Химическая энциклопедия - фосфиды
Фосфиды
соединения фосфора с более электроположит. элементами. По типу хим. связи Ф. подразделяют на соед. с преим. ионной связью, металлоподобные и с преим. ковален-тной связью. К ионным относятся Ф. щелочных и щел.-зем. элементов и металлов подгруппы цинка. Эти Ф. легко гидролизуются водой, хорошо раств. в к-тах с выделением PH3, сгорают в токе O2 с образованием оксидов металлов и P, реагируют с галогенами. Нек-рые из них обладают полупроводниковыми св-вами из-за того, что в межатомной связи присутствует определенная доля ковалентной составляющей. Металлоподобные Ф. образуют гл. обр. переходные металлы, в т. ч. РЗЭ. Их состав, как правило, не соответствует валентностям образующих их элементов. Эти Ф. тугоплавки, устойчивы к действию воды и K-T. Их хим. стойкость растет с увеличением содержания P. Так, Ni3P, Cr3P, Fe3P, Ti3P легко разлагаются к-тами-окислителями (H2SO4, HNO3, HClO4), а также щелочами. В то же время Ф. состава TiP, VP, TaP, CrP, FeP, MnP не взаимод. с конц. соляной к-той и к-тами-окислителями. Они раств. при нагр. в царской водке. Все металлоподобные Ф. разлагаются смесью HF и HNO3 и при сплав-лении с щелочами и пероксидами металлов. Многие из них -полупроводники благодаря тому, что в хим. связь вносит определенный вклад ковалентная составляющая.
Ковалеитные Ф. образуются непереходными элементами III и IV гр. периодич. системы (кроме Tl). Они тугоплавки, их хим. стойкость к воде и др. агрессивным средам сильно зависит от чистоты образца. Особенно устойчивы высоко чистые в-ва. Все твердые ковалентные Ф.полупроводники, ширина запрещенной зоны к-рых тем больше, чем выше доля ионной связи в них. Типичные полупроводниковые Ф. этой группы представляют собой координац. соед., в к-рых помимо простых ковалентных связей присутствуют донор-но-акцепторные связи. При этом атом P донор, а атомы более электроположит. элемента акцепторы электронной пары.
Ф. полуметаллов и неметаллов также гл. обр. ковалентные соед. Они м. б. газами (напр., PH3), твердыми в-вами; по электрофиз. св-вам диэлектриками или полупроводниками. Типичный диэлектрик BP. Он устойчив к действию к-т-окислителей и щелочей. Другие Ф. этой группы, напр. AlP и SiP, не обладают большой стойкостью к действию хим. реагентов.
Св-ва нек-рых Ф. представлены в табл. Ф. активных металлов солеобразные в-ва, Ф. металлов подгруппы Zn, у к-рых полностью заполнены ( п Ч1)d-орбитали,полупроводники. В случае переходных металлов с незаполненными полностью ( пЧ1)d-орбиталями Ф. могут быть как полупроводниками, так и металлоподобными. Для последних характерно относительно меньшее содержание P в формульной единице. При этом ферромагн. металлы могут образовывать и ферромагн. Ф., напр. Fe3P и CoP. Типичные полупроводники Ф. элементов групп Ша и IVa (GaP, InP, SiP, GeP).
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФОСФИДОВ
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Соединение
| Сингония
| T. пл., 0C
|
кДж/моль
| Ширина запрещенной зоны, эВ
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
K3P а.. ......
| Гексагон.
| Разлагается
| Ч
| Ч
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Mg3P а......
| Кубич.
| Разлагается
| -254,3
| Ч
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Zi3P2 б.......
| Тетрагон.
| 883
| -194,9
| 1,15
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Cd3P2 б......
| "
| 739
| -155,2
| 0,58
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Cu3P в.
| Гексагон.
| 1022
| -150,6
| Ч
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CuP2 б.......
| Моноклинная
| 891
| -121,3
| 1,4
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
BP г.........
| Кубич.
| 2250
| -395,7
| 4,5
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
GaP б .......
| "
| 1465
| -102,5
| 2,25
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
InP б .
| "
| 1062
| -84,5
| 1,28
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
SiP б. ........
| Ромбич.
| 1170
| -79,1
| 2,4
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
GeP б........
| Моноклинная
| 725
| -175,4
| 1,0
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
TiP в. ........
| Гексагон.
| 1990 е
| -282,8
| Ч
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Cr3P в. .......
| Тетрагон.
| 1510
| Ч
| Ч
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CrP б........
| Ромбич.
| 1600
| Ч
| 0,8
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
MnP б
| "
| 1147 е
| Ч
| 1,1
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Mn3P в. ......
| Тетрагон.
| 1105
| Ч
| Ч
Рейтинг статьи: Комментарии: Вопрос-ответ:Похожие словаСсылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины
|