Химическая энциклопедия - фосфора кислоты

, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y О, P, H либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л

Ф. к. по Блазеру и Вормсу ( -к-та, -к-та и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры к-т одинакового состава, напр. изомеры к-ты H4P2O5 к-ты . Примеры Ф. к.: -к-ты фос-форноватистая (гипофосфористая) H3PO2 (ф-ла I), фосфино-вые кислотыRR'P(O)OH (II), фосфонистые кислотыRH2PO2 (III); -к-та гиподифосфорная H4P2O4 (IV); -к-ты -фосфористая H3PO3 (V), фосфоновые кислотыRP(O)(OH)2 (VI); -к-та фосфорноватая (гипофосфорная) H4P2O6 (VII); -к-та фосфорная кислота (ортофосфорная) H3PO4 (VIII).

В кристаллич. состоянии выделены к-ты: одноосновные H3PO2, (НРО 3)n; двухосновные H4P2O5 , H4P2O6 ; трехосновные H3PO4, H4P2O5 , H4P2O6 ; четырехосновная H4P2O7 ЧОЧ ); пятиосновная H5P3O8 ; шестиосновная H6P6O12 [циклич., или -к-та].

Анионной конденсацией H3PO4 с отщеплением воды получают конденсированные к-ты, в молекулах к-рых тетраэдрич. группы PO4, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные к-ты), кольца (м е -тафосфорные к-ты), разветвленные структуры (ультрафосфорные к-ты):

При и Р nc -к-ты неразличимы, Молярное отношение H2O:P2O5 = R в гомологич. ряду Pnc -к-т не меняется (R= 1),-в ряду Р n -к-т при росте nуменьшается в пределах . При к-ты представляют собой смеси, состав к-рых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения Rсмеси обогащаются высшими к-тами, при этом вязкость к-т увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R= 1 в смесях появляются Р nc -к-ты, а также ультрафосфорные к-ты сетчатого строения (область их существования 1,2R0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную к-ту (2,5 >R>1,5), из к-рой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (орг. Р n -к-ты), в орг. синтезе -конц. полифосфорные к-ты. Индивидуальные к-ты [хроматог-рафически чистые H5P3O10, (НРО 3)3 и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разб. водных р-ров, где они постепенно разрушаются по схеме:

.

Это сильные или средней силы к-ты: для Р 3 -к-ты рК 2 1,2, рК 3 >2,1, рК 45,7, рК 58,6; для P4 с -к-тыI рК 1 2,6, рК 26,4, рК 3 8,8, рК 4 11,4.

Существуют конденсированные Ф. к. с разным сочетанием атомов P в разл. степенях окисления. К ним м. б. отнесены изомеры трифосфорных к-т H5P3O9 и , H5P3O8 . Известны надфосфорные к-ты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная

Фосфорноеатистая к-та H3PO2: т. пл. 26,5 ⁰C; плотн. 1,49 г/см ³; -608,2 кДж/моль; К 8,9

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988