Химическая энциклопедия - индол

И. слабое основание (р К а Ч2,4). При протонировании образует катион 3H-индолия (ф-ла I), к-рый при взаимод. с нейтральной молекулой И. дает димер (II).

Как слабая к-та (рK а 17), И. с Na в жидком NH3 образует N-натрийиндол, с КОН при 130°С N-калийиндол. Обладает ароматич. св-вами. Электроф. замещение идет гл. обр. в положение 3. Нитрование обычно осуществляется бензоилнитратом, сульфирование пиридинсульфотриоксидом, бромирование диоксандибромидом, хлорирование SO2Cl2, алкилирование активными алкилгалогенидами. Ацетилирование в уксусной к-те также идет в положение 3, в присут. CH3COONa в положение 1; в уксусном ангидриде образуется 1,3-диацетилиндол. И. легко присоединяется по двойной связи a,b-непредельных кетонов и нитрилов, напр.:

Взаимод. с альдегидами приводит к образованию дииндолильных производных, напр.:

Аминометилирование (р-ция Манниха) в мягких условиях протекает в положение 1, в жестких в положение 3. Замещение в бензольное кольцо (преим. в положения 4 и 6) идет лишь в кислых средах при блокированном положении 3. В присут. Н 2 О 2, надкислот или на свету И. окисляется в индоксил, к-рый затем превращ. в тример или индиго. Более жесткое окисление под действием О 3, МnО 2 приводит к разрыву пиррольного кольца с образованием 2-формамидобензальдегида. При гидрировании И. водородом в мягких условиях восстанавливается пиррольное кольцо, в более жестких и бензольное, напр.:

И. содержится в эфирных маслах жасмина и цитрусовых, входит в состав кам.-уг. смолы. Кольцо И. фрагмент молекул важных прир. соединений (напр., триптофана, серотонина, мелатонина, буфотенина). Обычно И. выделяют из нафталиновой фракции кам.-уг. смолы или получают дегидрированием о-этиланилина с послед. циклизацией образующегося продукта. И. и его производные синтезируют также циклизацией арилгидразонов карбонильных соед. (р-ция Фишера), взаимод. ариламинов с a-галогенили a-гидроксикарбонильными соед. (р-ция Бишлера) и др. Ядро И. входит в состав индольных алкалоидов. Сам И.-фиксатор запаха в парфюмерии; его производные используют в произ-ве биологически активных соед. (гормонов, галюциногенов) и лек. ср-в (напр., индопана, индометацина). Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954; Физические методы в химии гетероциклических соединения, под ред. А. Р. Катрицкого, М., 1966; Грандберг И. И., "Ж. орган. химии", 1983, т. 19, в. 11, с.2439-50; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 488-588; Sundberg R. J., The chemistry of indoles, N.Y., 1970. И. И. Грандберг.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988