Химическая энциклопедия - кремния фториды

(фторсиланы). Тетрафторид (тетрафторсилан) SiF4 бесцв. газ; плотн. 1,598 г/см ³ (-80 °C); давление в тройной точке 0,225 М Па; C⁰p 73,6 Дж/(моль ^. К); DH⁰ обр 1614,95 кДж/моль, DG⁰ обр 1572,5 кДж/моль; S⁰298 282,65 Дж/(моль ^. К); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Па)=12,60-1346/T(118-178 К). Гидролизуется водой с образованием кремнефтористоводородной к-ты и геля SiO2, выше 800 °С парами воды до HF и SiO2. Р-римость (в г/л при 20 °С): в метаноле 328, этаноле 364, ацетоне 31. Образует адцукты с NH3 и орг. основаниями. Получают SiF4 термич. разложением фторосиликатов и H2SiF6, взаимод. HF и F2 с Si, SiO2 и силикатами, в пром-сти как побочный продукт при кислотной переработке апатита и фосфоритов, в произ-ве HF. Применяют SiF4 для получения H2SiF6 и неорг. фторидов, Si и SiO2, для очистки Si путем хим. транспортной р-ции (Si+SiF4D2SiF2), как реагент для травления Si. Токсичен, ПДК 0,5 мг/м ³. Дифторид (SiР 2)n газообразное, жидкое или твердое в-во (в зависимости от степени полимеризации). Образуется при взаимод. SiF4 с Si выше 1100°С и низком давлении (~10 гПа); при быстром охлаждении паров до т-ры жидкого N2 выделяется в виде эластомера, к-рый самовоспламеняется на воздухе и гидролизуется водой. Деструктивной перегонкой эластомера при 300 °С получают бесцв. жидкие или твердые в-ва, обладающие близкими хим. св-вами, а разложением при 400-950 °С-Si и SiF4. Дифторид взаимод. с SiF4, образуя полифторсиланы SinF2n+2, где n=2-14 (см. табл.). Дифторид реагент в орг. синтезе и промежут. продукт при очистке Si.

Известны также неустойчивые фторсиланы SiF, SiF3, SiH4 Р x, а также оксифториды (фторсилоксаны) SiOF2, Si2OF6 и др., смешанные галогенфторсиланы SiXxF4-x и др. См. также Фторосиликаты. Лит.:Rochow E.G., The chemistry of silicon, Oxf. [a. o.].1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 9); Perry D.L, Margrave J.L. "J. Chem. Educ.". 1976, v. 53, № II. p. 696-99. Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988