Химическая энциклопедия - никеля карбонат

NiCO3, зеленые (плотн. 4,39 г/см ³) или желтые (плотн. 4,36 г/см ³) кристаллы с ромбоэдрич. решеткой ( а =0,4597 нм, с= 1,4725 нм, z = 6, пространств. группа R3с), зеленая и желтая формы по структуре, по-видимому, идентичны; C⁰p 86,2 Дж/(моль ^. К); DH⁰oбр -694 кДж/моль; S⁰29886,2 Дж/(моль ^. К); ниже 22,2 К (точка Нееля) антиферромагнетик. При нагр. выше 300 °С разлагается. Практически не раств. в воде (9,3^.10^-3% по массе), р-рах карбонатов и гидрокарбонатов щелочных металлов, орг. р-рителях. Не разлагается кипящей водой, устойчив к действию нагретых конц. азотной и соляной к-т, царской водки. Очень медленно раств. в конц. р-ре NH3. Получают действием NaHCO3 на р-р NiCl2 с выдержкой в автоклаве под давлением (12 МПа) СО 2 при 250 °С (зеленая форма) или при ~ 180°С (желтая форма), нагреванием суспензии гидроксокарбоната Ni под давлением (от 5 до 30 МПа) СО 2 при 100-450 °С, обезвоживанием гидратов Н. к.

Г е к с а г и д р а т Н. к. NiCO3-6H2O (минерал хелли-эрит)-голубые или светло-зеленые кристаллы с триклинной решеткой; плотн. 1,97 г/см ³; мало устойчив при хранении на воздухе, легко реагирует с разб. к-тами; при нагр. легко теряет воду и СО 2, при ~140 °С превращ. в гидроксокар-бонат; м. б. получен электролизом воды, насыщенной СО 2, с никелевыми электродами. Известны также моно-, дии тригидраты Н. к.

Г и д р о к а р б о н а т Ni(HCO3)2 Чсветло-зеленые кристаллы с кубич. решеткой ( а =0,8383 нм); плотн. 2,9 г/см ³; образуется при кратковременной обработке гидроксокарбоната Ni водой и СО 2 в автоклаве при 220-250 °С.

При действии карбонатов или гидрокарбонатов щелочных металлов на р-ры солей Ni(II) образуются водные г и д р о-к с о к а р б о н а т ы Ni переменного состава с отношением Ni (СО 3): Ni (ОН)2 в зависимости от условий от 5:1 до 1:4 и даже 1:21. Гидроксокарбонаты образуются также при разложении никелевых аммиачно-карбрнатных р-ров, при действии О 2 и влаги на карбонил Ni, при обработке Ni на воздухе аммиачными р-рами (NH4)2CO3 и т. д. Гидроксокарбонаты аморфные желатиноподобные в-ва, м. б. получены и в виде относительно хорошо фильтрующихся осадков. После высушивания в зависимости от условий бывают разл. вида-от тяжелой, плотной стеклоподобной массы до легкого, тонкого землистого порошка; цвет от почти бесцв. до темно-зеленого. Структура гидроксокарбонатов построена из чередующихся слоев Ni(OH)2 и NiCO3. Практически не раств. в воде, легко раств. в разб. минер. к-тах, плохо-в р-рах NaHCO3, аммиачных р-рах (NH4)2CO3. При нагр. частично обезвоживаются при т-рах от 100 до 210 °С, остаточные вода и СО 2 отщепляются при 250-420 °С.

Описаны условия получения гидроксокарбонатов определенного состава, напр. с отношением NiCO3: Ni(OH)2: :Н 20, равным 1:4:1, 1:2:4,3:4:12, 1:1:1, 5:2:7 и т. д. К их числу относится и Ni3CO3(OH)4^.4H2O (минерал зара-тит) травянисто-зеленые кристаллы с кубич. решеткой (а= 0,615 нм, z= l); плотн. 2,649 г/см ³.

В техн. литературе под Н. к. обычно понимают гидроксо-карбонаты. Соед., близкое по составу к Ni2CO3(OH)2 x х Н 2 О,-промежут. продукт при извлечении Ni из окисленных руд аммиачно-карбонатным методом. Гидроксокарбонаты используют для очистки электролита при рафинировании Ni, для получения сульфата и др. солей Ni(II), никель-содержащих катализаторов, как пигмент для керамики и cтекла. П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988