Химическая энциклопедия - озониды неорганические
Озониды неорганические
ярко-красные твердые соед. общей ф-лы М(О 3)n, где п заряд катиона М. Ион О -3 имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO3 длина связи ОЧО 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH3)4N]O3 длина связи ОЧО 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH4)3N]O3 > CsO3 > RbO3 > КО 3 (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от 30 до О °С. О. лития, известный только в виде аммиаката [Li(NH3)4]O3, неустойчив уже при -78 °С; NH4O3 устойчив ниже -126°С. О. магния, серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Аг или N2. Первичные продукты распада О.-супероксиды, р-ция МО 3 МО 2 + 1/2 О 2 экзотермична.
О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием О 2 и щелочного р-ра Н 2 О 2; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды р-ция идет медленнее при 50%-ной влажности и 24 °С КО 3 полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров КО 3 количественно реагирует с СО 2, образуя К 2 СО 3 и выделяя кислород. О.-активные окислители; взаимод. с большинством орг. р-рителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладонах, О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH3, на чем основан метод их выделения и очистки.
Получают О. действием О 3 на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов исходного в-ва, экстрагируют жидким NH3, после чего р-ритель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерации О 2 и высокоемкими кислородоносителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.
СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
| Показатель
| NaO3
| К03
| RbO3
| Cs03
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Сингония
| Тетрагон.
| Тетрагон.
| Моноклинная
| Моноклинная*
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Пространств. группа
| 14/ттт
| I4/тст
| Р21/ с
| Р21/c
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| Рентгеновская плотн., г/см 3
|
| 2,16
| 3,08
| 3,65
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| кДж/моль
| -193
| -261
| -264
| -271
Рейтинг статьи:  Вопрос-ответ:Ссылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины
|
