Химическая энциклопедия - пиколины
Пиколины
(монометилпиридины). мол. м. 93,13. Известны 2-метил(a-П.), 3-метил(b-П.) и 4-метилпиридины (g-П.). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридино-подобным запахом; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. С водой образуют азеотроп-ные смеси, содержащие, напр., 52% по массе a-П. (т. кип. 93,50C), 39% по массе b-П. (т. кип. 96,20C).
П. по хим. св-вам подобны пиридину: с сильными к-тами и алкилгалогенидами образуют соли, надуксусной к-той легко окисляются в N-оксиды, восстанавливаются водородом (кат. Pt) или Na в спиртах в производные пиперидина. Под действием KMnO4, HNO3 и O2 воздуха в присут. V2O5 a-, bи g-П. окисляются соотв. до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой к-т; окислит. аммонолиз П. приводит к нитрилам этих к-т, окисление в присут. SeO2 к соответствующим альдегидам. В отличие от b-П. aи g-П. могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода группы CH3, при действии NaNH2 и C6H5Li образовывать ме-таллоорг. производные, взаимод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пиридина, конденсироваться с альдегидами, кетонами, нитрозопроизводными и др. соед., напр.:
Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли aи g-П.; в последнем случае при подщела-чивании образуются алкилидсндигидропиридины (ангидро-основания):
В пром-сти П. выделяют из кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; aП. отделяется при перегонке, b-и g-П. входят вместе с 2,6-лутидином в состав b-пиколино-вой фракции, из которой b-П. выделяют в виде комплекса с CuCl, g-П.-в виде коплекса с NiCl2 (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с CaCl2). Синтезируют П. конденсацией NH3 с CH3CHO (р-ция Чичибабина), а также термич. разложением солей N-алкилпиридиния (р-ция JIa-денбурга). a-П. с хорошим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, b-П.-при взаимод. NH3 с акролеином.
a-П. применяют для получения a-винилпиридина и пестицидов, b-П.-для получения никотиновой к-ты, g-П.-в произ-ве изоникотиновой к-ты и лек. препаратов на ее основе (см. Изоникотиновая кислота).
СВОЙСТВА ПИКОЛИНОВ
| Показатель
| Соединение
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| a-П.
| b-П.
| g-П.
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| T. пл., 0C
| -66,8
| -18,0
| 3,6
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| T. кип., 0C
| 128,8
| 144,00
| 145,4
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
| 0,9443
Рейтинг статьи:  Вопрос-ответ:Ссылка для сайта или блога: Ссылка для форума (bb-код): Самые популярные термины
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
