Химическая энциклопедия - тантала галогениды

Известны пентагалогениды ТаХ 5, тетрагалогениды ТаХ 4, кроме TaF4, "тригалоге-ниды" -фазы переменного состава, соед. Та 6 Х 14 и Та 6 Х 15 (кроме X = F), а также оксигалогениды ТаОХ 3, ТаО 2 Х и др. и смешанные галогениды TaCl4F и др. (см. табл.).

Пентафторид ТаР 5 -бесцв. кристаллы моноклинной сингонии ( а -0,964 нм, b -1,445 нм, с =0,512 нм, b = 96,3°, z = 8, пространств. группа С2/m); 12,5 кДж/моль, 54,25 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(Пa) = 10,649-2843/T (315Т 532 К); гидролизуется водой и ее парами, раств. в жидком HF; восстанавливается Si и металлами до низших фторидов или Та, выше 900 °С-водородом до Та; к-та Льюиса; образует фторотанталаты M^I[TaF6], , M^II[TaF7], и др.; получают взаимод. Та, Та 2 О 5 с F2 при 300-450 °С или Та с HF при 250-400 °С; промежут. продукт при получении Та, перспективен как реагент для получения покрытий из Та и катализатор гидрирования нефтепродуктов.

Оксотрифторид TaOF3 -бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии; при 400 °С разлагается до TaO2F и TaF5; получают при взаимод. TaF5 с Та 2 О 5 при 210-260 °С, термич. разложением NH4TaOF4 .Диоксифторид TaO2F бесцв. кристаллы кубич. сингонии; выше 500 °С разлагается до Та 3 О 7F, TaF5 и TaOF3; получают при выпаривании досуха р-ра та или Та 2 О 5 во фтористоводородной к-те, как промежут. продукт фторирования Та 2 О 5 фтором или HF. Оксифторид Ta3O7F-бесцв. кристаллы; ниже 850°С устойчива ромбич. модификация; при 900 °С разлагается до Ta2O5,TaF5 и ТаОF3.

Гептафторотанталат калия K2[TaF7]-бесцв. кристаллы моноклинной сингонии ( а = 0,585 нм, b= 1,267 нм, с = 0,850 нм, b = 90,0°, z = 4); плохо раств. в воде, медленно гидролизуется; получают действием КСl на р-ры Та во фтористоводородной к-те; применяют для электролитич. или металлотермич. получения Та.

Пентахлорид ТаСl5 -бесцв. кристаллы моноклинной сингонии; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp (Па) = 14,55 4820/T(448Т 493 К); 56,9 кДж/моль; гидролизуется водой; раств. в ССl4, С 6 Н 6, толуоле и др. орг. р-рителях; образует аддукты с орг. основаниями, хлоротанталаты М[ТаСl6]; получают взаимод. Та с Сl2 или ССl4 при 300-600 °С, Та 2 О 5 с ССl4, смесей Та 2 О 5 или танталатов и С с Сl2; промежут. продукт при получении Та и Та 2 О 5; применяют для получения покрытий из TaSi2.

Тетрахлорид ТаСl4коричнево-зеленые кристаллы моноклинной сингонии; выше 280 °С разлагается до низших хлоридов и ТаС15; возгоняется в парах ТаС15; гидролизуется водой; образует аддукты с орг. основаниями; получают взаимод. паров ТаС15 с Та или Аl.

Оксотрихлорид ТаОСl3 -бесцв. кристаллы тетрагон. сингонии; выше 300 °С разлагается до ТаО 2 С1 или Та 2 О 5 и ТаСl5; возгоняется в парах ТаСl5; гидролизуется водой и ее парами; с хлоридами щелочных металлов образует M[TaOCl4], М 2[ТаОС15]; получают взаимод. Та 2 О 5 с ТаС15, как побочный продукт хлорирования Та 2 О 5 и танталовых концентратов.

Пентабромид ТаВr5 ярко-оранжевые кристаллы ром-бич. сингонии; гидролизуется водой; получают из элементов при 500 °С. Тетрабромид ТаВr4 -темно-коричневые кристаллы ромбич. сингонии; при натр. диспропорциони-рует до ТаВr5 и ТаВr3, трибромид-до ТаВr5 и ТаВr2 или Та; получают восстановлением ТаВr5.

Пентаиодид ТаI5 -коричневые или черные кристаллы с металлич. блеском; получают из элементов. Тетраио-дид ТаI4 (и др. низшие иодиды) получают восстановлением ТаI5; при нагр. разлагается до ТаI5 и Та 6I14. Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988