Химическая энциклопедия - тиоцианаты органические

(орг. роданиды), эфи-ры тиоциановой к-ты общей ф-лы RSCN. Наиб. значение имеют алкили арилтиоцианаты. Алкилтиоцианаты-бесцв. жидкости со слабым запахом лука-порея, арилтиоцианаты -высококипящие жидкости или твердые в-ва; не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях.

В ИК спектрах Т. о. присутствует характеристич. полоса в области 2130-2160 см ^-1 (колебания группы C=N).

Окисляются Т. о. HNO3 до сульфокислот, хлором в воде-до сульфохлоридов, надкислотами-до сульфоцианидов:

Восстановление Т. о. LiAlH4, Na2S, Na в жидком NH3, NaBH4, Zn в к-те приводит к тиолам.

Щелочи превращают Т. о. в дисульфиды: RSCN + ОН ^- : : RS^- + HOCN; RSCN + RS^- : RSSR + CN^-.

При взаимодействии Т. о. со спиртами в присут. НС1 образуются хорошо кристаллизующиеся гидрохлориды эфи-ров иминотиоугольных к-т (ф-ла I), к-рые м. б. использованы для идентификации Т. о. При стоянии соед. I превращ. в тиокарбаматы либо (при обработке поташом)-в соответствующие эфиры:

Р-ция Т. о. с H2S приводит к S-зфирам дитиокарбаминовой к-ты, со спиртами в присут. к-т к S-эфирам тиокарбамино-вой к-ты, арилтиоцианаты со спиртами в присут. Ph3P дают сульфиды:

При нагр. (часто при перегонке) Т. о. изомеризуются в изотиоцианаты (см. ниже). Т. о. легко циклизуются по атому С или N тиоцианатной группы:

Наиб. общий метод синтеза алкили арилтиоцианатов -обработка орг. галогенидов, сульфатов или сульфонатов тиоцианатами щелочных металлов (выходы >70%); продукт часто бывает загрязнен изотиоцианатами, особенно в тех случаях, когда р-ция протекает по механизму