Химическая энциклопедия - тринитрофенол

(2,4,6-тринитрофенол, пикриновая к-та), мол. м. 229,09; желтые кристаллы; т. пл. 122,5 °С, т. кип. 195°С/2 мм рт. ст.; плотн. 1,763 г/см ³ (плотн. жидкого при 124°С 1,58 г/см ³); 237,9 кДж/моль, 2593 кДж/моль; р К а >0,38. Хорошо раств. в орг. р-рителях, H2SO4 (7,53 г в 100 г конц. к-ты при 18°С), хуже-в CS2, CCl4; р-римость в воде 1,1% (20 °С), 6,75% (100°С). Водные р-ры имеют желтый цвет, р-ры в H2SO4 бесцветны, что связано с существованием бесцв. бензоид-ной и окрашенной хиноидной форм. Бризантное ВВ; теплота взрыва 4397 к Дж/моль, скорость детонации 7350 м/с (при плотн. 1,6 г/см ³) и 7480 м/с (при 1,77 г/см ³); объем газообразных продуктов взрыва 730 л/кг; работоспособность 350 см ³, бризантность 16 мм. К удару и трению более чувствителен, чем тринитротолуол.

Т. обладает св-вами нитрофенолов. Образует пикраты с NH3, металлами, аминами и ароматич. соединениями. Взаимодействие Т. с KCN приводит к образованию окрашенного в красный цвет соед., что используют для качеств. определения малых кол-в Т. При восстановлении (напр., действием NaHS) превращ. в 2-амино-4,6-динитрофенол (пикраминовую к-ту, т. пл. 169-171°С), при более глубоком восстановлении-в триаминофенол. Гипохлоритами в при-сут. воды окисляется до хлорпикрина, действием (NH4)2S2O8 -до СО 2, HCN и HNO3. По гидроксильной группе Т. образует простые и сложные эфиры, под действием РСl5 или РОСl3 в присут. третичных аминов или ДМФА превращ. в 1,3,5-тринитро-2-хлорбензол (пикрилхлорид) бесцв. кристаллы, желтеющие на свету, т. пл. 85 °С, плотн. 1,76 г/см ³. Пикрилхлорид плохо раств. в холодной воде; в горячей воде и спиртах гидролизуется до Т.; при действии алкоголятов щелочных и щел.-зем. металлов, гидроксиламина или восстановлении металлами в среде СН 3 СООН происходит замена атома Сl соотв. на алкоксигруппу, аминогруппу или атом водорода.

Пром. методы синтеза Т.: сульфирование фенола с послед. нитрованием образующейся n-фенолсульфокислоты; омыление 2,4-динитрохлорбензола в 2,4-динитрофенол с послед. нитрованием; окислит. нитрование бензола в присут. ртутных катализаторов:

Т. получен П. Вульфом в 1771. Длит. время использовался в качестве желтого красителя для шерсти, шелка, кожи, волос. С кон. 19 в.-ВВ для снаряжения гранат, детонаторов, в сплавах с др. ВВ (гл. обр. динитронафталинами) -для снаряжения мин, авиабомб, разрывных дымообразующих снарядов. Применялся под назв. мелинит (Россия, Франция), лиддит (Великобритания), шимоза (Япония), с/88 (Германия). Вследствие склонности к образованию пикратов вытеснен др. ВВ-гл. обр. тринитротолуолом. Т.-исходное в-во для синтеза хлорпикрина и пикраминовой к-ты-промежут. в-в при синтезе нек-рых красителей, цветного индикатора для колориметрич. определения белков и аминокислот.

Т. всп. 300-310 °С. Раздражает кожу, вызывает отравления; ПДК 0,1 мг/м ³ (США).

Лит. см. при ст. Тринитротолуол. Н. А. Орлова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988