Химическая энциклопедия - висмутолы

(висмутиолы; 1,3,4-тиадиазолидин-2,5-дитионы), соед. общей ф-лы I. Находятся в таутомерном равновесии с тиолтионной формой II, в случае R ~ H также с формой III.

В. желтые кристаллы, не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. В присут. О 2 воздуха и др. окислителей образуют дисульфиды. В сильнокислых средах протонизуются. Со щелочами дают соли; К-соли хорошо раств. в воде, их р-ры устойчивы.

Получают В. из монозамещенных гидразинов при кипячении с CS2 в спиртовом р-ре КОН. Из реакц. среды выделяются К-соли, к-рые при действии к-ты легко образуют В.

Наиб. широко используют В. с R = H (т. наз. B.I) и R = Ph (B.II) реагенты для качеств. обнаружения осаждаемых H2S элементов, напр. Си, Со, Ni, Zn. Кроме того, с помощью висмутола I определяют гравиметрически Pd, Bi, Си, титриметрически Pb, Ag, фотометрически и турбидиметрически-Pb, Bi, Pd, Re. Висмутол II используют для гравиметрич. определения Pd, Bi, Cd, Hg, Сu, титриметрического Bi, Сu, Ag, Pd, Pb, Cd, амперометрического Mn (VII), фотометрического Bi, Pd, Re, Se, As, Sn, Sb.

Мн. комплексы В. с металлами хорошо экстрагируются орг. р-рителями, что позволило разработать методы экстракционно-фотометрич. определения Pd, Bi, Au, Те, Se и Pb. Анализ проводят обычно в кислых средах. Определению элементов с висмутолом II мешают AsO4^3-, CrO4^2- и Fe³⁺, окисляющие реагент. Висмутолы I и II связываются с атомом металла через экзоциклич. атомы S; отрицат. заряд в солях В. делокализован по группировке NЧСЧS. Иногда комплексы висмутола II с металлами содержат и др. лиганды, напр. СН 3 СОО ^-, 1,10-фенантролин. Эти соед. легче экстрагируются. В виде таких разнолигандных комплексов элементы определяют с большей селективностью и чувствительностью.

Как аналит. реагенты изучены также другие В. Так, нафтили бензилвисмутолы (в общей ф-ле R=C10H8 и С 6 Н 5 СН 2 соотв.) применяют для экстракционно-фотометрич. определения Те, Se, Bi, Au, Pd, для концентрирования и раздельного атомно-абсорбционного определения Cd, Pb, Си, Bi, Sb. Нафтилвисмутол один из наиб. чувствительных реагентов на Те.

Лит.: БусевА. И., Симонова Л. Н., Заюкова Н. Д., "Тр. Комис. по аналит. хим. АН СССР", 1969, т. 17, с. 218-29. Л. Н. Симонова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988