Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - амидины

представляют собою производные органических кислот; их можно рассматривать как амиды имидокислот (см.) или как кислотные амиды (см.), в которых карбонильный кислород замещен имидогруппой NH; они, следовательно, стоят к амидам в таком же отношении, в каком имидоэфиры (см.) стоят к сложным эфирам. Общая их формулагде R' = H, CH3, С2H5, С6H5 и т. д. А. получаются (в виде HCl-солей) обыкновенно, по Пиннеру, при действии аммиака на HCl-соли имидоэфиров (см.). Если при этом вместо NH3 взять амин (первичн. или вторичн.) то получается замещенный А., напр. NH2(CH3) даети т. п. А. образуются также при нагревании амидов с газообр. HCl, напр.:

2CH3.CO.NH2 + HCl = CH3.C(NH)(NH2).HCl + СН3.СООН,

при нагревании нитрилов с нашатырем и пр. А. представляют сильные одноатомные основания с резкой щелочной реакцией и дают с кислотами прочные, хорошо кристаллизующиеся и растворимые в воде и спирте соли, из которых щелочи выделяют свободные А.; но А., отвечающие жирным кислотам в этом состоянии, можно сказать, неизвестны, так как особенно легко под влиянием оснований и избытка водных кислот отщепляют группу NH в виде NH3, фиксируя воду и переходя в соответственные амиды, которые далее дают и самые кислоты. Ароматические А., а также вообще замещенные А. гораздо более прочны и хорошо известны в свободном состоянии. Из замещенных А. особенно подробно изучены фенилированные. А. вообще отличаются большою способностью вступать в разнообразные реакции и благодаря этому оказали значительное содействие, особенно в изучении гетероциклических, азот и углерод содержащих соединений (см., напр., Триазины, Пиримидины, Тетразотовые кислоты, также Фенилкарбимид). Далее, они обнаруживают интересные явления таутомерии (см.), с особенною полнотою изученные для них Пехманом (1894). Явления эти здесь выражаются в том, что несмотря на теоретическую возможность существования для замещенных А. двух изомерных форм:известно в каждом случае только по одному соединению, которое, в зависимости от состава и строения заместителей Х и Y, при дальнейшем замещении амидного водорода алкильною группою или одновременно образует два изомерных продукта дальнейшего замещения, отвечающих обеим написанным формулам, т. е. след.

или же дает только один продукт, причем в последнем случае новый заместитель Z всегда становится к тому атому азота, с которым связан заместитель большего веса. Первый случай наблюдался Пехманом тогда, когда Х = С6H5, a Y = С6H4.CH3, C20H7 или С6H4NO2, второй же, когда Х = Н, а У = С6H5, или Х = СН3, а Y = С6H5 или С10Н7, или же Х = С6H5, а Y = NH.С6H5 или CH2.С6H5 (ср. о таутомерии замещенных диазоамидов и Фенилкарбимид). Простейший из А. есть формамидин НС(NH2)(NH) (см.). Ацетамидин, ацедиамин, или этениламидин, CH3.C(NH)(NH2) получен впервые Штреккером в 1857 г. (уравн. см. выше); HCl-соль его плавится при 163°. Диэтилацетамидин СН3.С(N.С2H5)(NH.С2H5) представляет жидкость, кипящую при 165—168° и растворимую в воде во всех пропорциях; подобно аммиаку осаждает гидраты окисей из большинства солей. Бензамидин, или бензенил-А., С6H5.C(NH)(NH2), плавится при 75—80° и представляет основание более сильное, чем NH3, хлоргидрат его С6H5.C(NH)(NH2).HCl + 2H2O пл. при 72°, а безводный при 169°. Дифенилбензамидин С6H5.C(NC6H5)(NC6H5), темп. пл. 144°, представляет хромоген, дающий при введении в него амидогрупп желтые краски.

П. Гр.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907