Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - циангидрины

Ц. представляют нитрилы спиртокислот (см.). Они получаются при действии цианистоводородной кислоты на альдегиды и кетоны (см.). Реакция может быть представлена следующими равенствами:Как видно, процесс сводится к присоединению элементов цианистого водорода по месту двойной связи в карбонильной группе альдегидов и кетонов; след., строение строго определяется исходным веществом: если был взят альдегид — получаются вторичные Ц., кетоны дают только третичные продукты. Для получения первичных Ц. действуют цианистым калием на хлоргидрины гликолей, напр.:

HO.CH2.CH2Cl + KCN = HO.CH2.CH2.CN + KCl.

Исходя из альдегидов и кетонов, обыкновенно поступают следующим образом: на измельченный цианистый калий наливают эфирный раствор альдегида, охлаждают и, взбалтывая, приливают по каплям эквивалентное количество дымящей соляной кислоты. По окончании реакции эфирный раствор сливают, выпаривают и обыкновенно подвергают Ц. дальнейшей обработке в спиртокислоту. Можно также действовать готовым 20 — 30%-ным раствором цианистоводородной кислоты при постепенно усиливаемом нагревании. Эта так наз. "циангидринная редакция" имеет громадное значение при определении строения сахаров, где ее впервые применил Килиани (см. Глюкозы). Она дает возможность перейти от исследуемого сахаристого вещества к оксикислоте, а от этой последней — к жирной кислоте известного строения. Таким образом, удается решить вопрос, принадлежит ли данное сахаристое вещество к группе альдоспиртов или кетоспиртов. Низшие Ц. представляют жидкости, трудно получаемые в чистом состоянии, так как при перегонке они отчасти разлагаются обратно на альдегид или кетон и синильную кислоту. При кратковременном действии на них соляной кислоты уд. в. 1,12 (два объема) они обмыливаются в соответствующие амиды, а при долгом стоянии или при кипячении с разведенными кислотами — в соответствующие спиртокислоты, напр.:

СН3.CH(ОН)(CN) + Н2O = СН3.СН(ОН).СО.NH2;

СН3.СН(ОН).СО.NH2 + Н2O = СН3.СН(ОН).СО.ОН + ΝΗ3.

Нитрил гликолевой кислоты, HO.CH2.CN, темп. кип. 119° при 24 мм.

Нитрил этилиденмолочной кислоты, СН3.СН(ОН)(CN), темп. кип. ок. 182°.

Нитрил этиленмолочной кислоты, CH2(OH).CH2(CN), темп. кип. 222°.

Д. Монастырский. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907