Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - цианомуравьиные эфиры

(цианоугольные эфиры) — представляют сложные эфиры Ц. или цианоугольной кислоты общей формулы CN.CO.O.R, где R — углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить действием воды на эфиры образуются продукты распада — угольный ангидрид и цианистоводородная кислота. Общий способ получения Ц. эфиров состоит в перегонке эфиров оксаминовой кислоты с фосфорным ангидридом, напр.:

ΝΗ2.CΟ.CΟ.Ο. CΗ3 = NC.CO.O.CH3 + Н2О.

Они представляют бесцветные жидкости с пронзительным эфирным запахом. При действии холодной крепкой соляной кислоты Ц. эфиры распадаются на спирт, щавелевую кислоту и аммиак:

NC.CO.O.C2H5 + 3Н2О = С2Н5.ОН + СООН.СООН + NH3;

цинк и соляная кислота (в алкогольном растворе) восстановляют их в гликоколь:

NC.CO.O.C2H5 + 2Н2 + Η2Ο = ΝΗ2.CΗ2.CΟ.ΟΗ + С2H5.ОН.

Эти реакции отвечают реакциям нитрилов. Цианоугольнометиловый эфир CN.CO.O.CH3 — темп. кип. 100 — 101°, этиловый CN.CO.O.C2H5 — темп. кип. 115 — 116°, изобутиловый эфир CN.CO.O.CH2.CH(CH3)2 — температура кип. 146°, аллиловый CN.CO.O.CH2.CH:СН2 — темп. кип. 135°. При нагревании этилового эфира, насыщенного сухим хлористоводородным газом, в запаянной трубке до 100° в течение нескольких часов образуется кристаллический полимерный продукт — эфир парацианомуравьиной кислоты (CN.CO.O.C2H5)x. Неф получил это же соединение, нагревая до 130° хлороугольноэтиловый эфир Cl.СО.О.С2Н5 с цианистым серебром. Пара-Ц. эфир трудно растворяется в горячем спирте, почти не растворим в воде и эфире, температура плавл. 165°. При кипячении с крепкими кислотами или щелочами, он распадается на спирт, аммиак и щавелевую кислоту. Калиевая соль пара-Ц. кислоты образуется при осторожном обмыливании эфира едким кали на холоду и кристаллизуется в иглах. Действуя на нее соляной кисл., можно выделить свободную кислоту (CN.CO.OH)x в виде трудно растворимого в холодной воде кристаллического порошка, который плавится, разлагаясь, при 25°. Пара-Ц. кислота вытесняет угольную из ее солей; при кипячении с водою распадается на аммиак и щавелевую кислоту.

Д. Монастырский. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907