Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - диазометан

(азиметилен) — СН2N2 получен впервые Пехманом ("В. В.", 27, 1888 [1894] и 28, 855 [1895]) действием щелочей на нитрозометилбензамид, нитрозометилуретан, нитрозометилмочевину и тому подобные нитрозопроизводные метиламина: , где Ас есть остаток какой-нибудь кислоты — Ас.ОН. Затем Бамбергер (с Рено) получили его действием дихлорметиламина на гидроксиламин ("В. В.", 28, 1684): H3C.NCl2 + H2N.OH + 2NaOCH3 (метилат натрия) = Н2CN2 + Н2О + 2Н3С(ОН) + 2NaCl, а Нельтинг ("В. В.", 33, 101, прим. [1900]) действием щелочи на n.-нитрофенилметиленитрозамин: O2N.C6.H4.N(CH3)—NO + NaOH = O2N.C6.H4.ONa + H2O + H2CN2. Удобнее всего получается из нитрозометилуретана, при чем, как показали Ганч и Леманн ("В. В.", 35, 897 [1902]), можно уловить образующийся промежуточно алкоголят калиевой соли метилазокислоты: ON—CH3—CO(OC2H5) + KOC2H5 = [H3C.N=N.OK + C2H5OH] + H5C2O.CO.OK. При обыкн. темп. Д. есть желтый газ, без запаха, действующий очень ядовито при вдыхании (головокружение, удушье, временное ослабление памяти) и сильно на кожу, глаза и легкие (чешущиеся пузыри на коже, упорный катар бронх и нарушение аккомодации глаза); при низкой температуре Д. сгущается в легкоподвижную желтую жидкость. Обладает удивительной реакционной способностью: с водой он образует метиловый спирт и азот:

H2CN2 + H(OH) = H3C(OH) + N2;

с органическими кислотами и фенолами их метиловые эфиры и азот:

Ac.OH + H2CN2 = AcOCH3 + N2;

с соляной кислотой — хлористый метил и азот, с синильной — ацетонитрил и азот:

Н2CN2 + HCN = H3C.CN + N2;

с йодом — йодистый метилен и азот. Не распадаясь Д. реагирует с ацетиленом (Пехманн, "В. В.", 31, 2950), образуя пиразол:О реакции Д. с хинонами см. работу Пехмана и Зееля ("В. В.", 32, 2292—300 [1899]).

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907