Большая Советская энциклопедия - цинкорганические соединения

металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Ц. с. R2Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH3, C2H5, CH2=CH, C6H5. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I).

Ц. с. впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI → RZnl. Образующиеся смешанные Ц. с. симметризуются при нагревании: 2RZnl → R2Zn + ZnI2. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц. с. — алкилирование хлористого цинка активными металлоорганическими (Li, Mg, Al) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил (арил) ртутью (2):

2RMgX + ZnCI2 → R2Zn + 2MgCIX (1)

Zn + R2Hg → R2Zn + Hg. (2)

Ц. с. — жидкие [например, диэтилцинк, (C2H5)2Zn, tкип 116,8 °С] или твёрдые [например, лифенилцинк, (C6H5)2Zn, tпл 107 °С] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R2Zn (до R = C6H11) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, CO2). По химическим свойствам Ц. с. аналогичны др. металлоорганическим соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литийи магнийорганические соединения.

Этим обусловлено использование Ц. с. для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Ц. с. образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR2․C4H8O2, RZnX․O (C2H5)2; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов — солеобразные комплексы, например MeZnR3, Me2ZnR4, MeZnR2H (Me — щелочной металл).

В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Ц. с. — промежуточные соединения при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Ц. с. не имеют.

Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964.

В. В. Гавриленко.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978