Большая Советская энциклопедия - мономолекулярные реакции

химические реакции, в элементарном акте которых подвергается превращению одна молекула. К М. р. относятся многочисленные реакции распада сложных молекул и изомеризации. Например: распад хлористого этила

С2Н5Сl → C2H4 + HCl;

изомеризация метилизонитрила в ацетонитрил

CH3NC → CH3CN.

Скорость М. р. (в идеальных газовых смесях и жидких растворах) описывается кинетическим уравнением первого порядка: r = kc, где r — скорость реакции, с — концентрация исходного вещества, k — константа скорости (зависящая по уравнению С. Аррениуса от температуры). При постоянном объёме r = — dc/dt, где t — время, и с = c0 е^-kt (c0 — значение с при t = 0).

При пониженных давлениях для газовых М. р. значения r меньше ожидаемых по уравнению первого порядка из-за недостаточной скорости передачи энергии от молекулы к молекуле в результате уменьшения частоты молекулярных столкновений. Лит. см. при ст. Кинетика химическая.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978