Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - дезокзаловая кислота

(метилкислота-бутандиол-(2,3)-двукислота), C5H8O2 = (НООС)2С(ОН).СН(ОН).СООН получена впервые (1861) Лёвигом при действии амальгамы натрия на этиловый эфир щавелевой кислоты. Изучалась Бруннером (1870), Клейном (1879) и Штейрером с Зенгом ("Monatsch.", 17). Ее триэтиловый эфир образуется, если взболтать (3—4 минуты) 3 грамм-молекулы щавелевого эфира с амальгамой натрия (5 % атомных Na) при 10° — 15°, оставить все стоять при 10° часа 1 1/2 и извлечь влажным эфиром (Ш. и З.). Триэтиловый эфир кристаллизуется из спирта и эфира в трехклиномерных кристаллах; плав. при 78°. Кислота, получаемая разложением бариевой соли, представляет гигроскопическую кристаллическую массу; при нагревании свободная кислота (или ее водный раствор) теряет СО2, оставляя виноградную кислоту (см. Винная кислота), а потому все известные реакции ее сводятся на реакции виноградной кислоты. По мнению Клайзена ("L. A.", 297, 97 прим. [1897]) механизм образования Д. кислоты следующий:этот промежуточный, малостойкий тетракетон под влиянием этилата претерпевает дважды (по а и b) перегруппировку бензиловой кисл. (при образовании ее из бензила):

Н5С2О.СО.СО.СО.СО.СО.СО.ОС2H5 + 2С2H5(OH) = (Н5С2О.СО)2C(ОН).С(OH)(СО.ОС2Н5)2,

образуя эфир тетракислоты, теряющей затем под влиянием влажности молекулу углекислого газа и спирта;

(Н5С2О.ОС)2:С(ОН).С(ОН)(СО.ОС2H5)2 + H2O = (Н5С2О.ОС)2:С(ОН).С(ОН)(СО.ОС2H5)2 + CO2 + C2H5(OH).

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907