Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - диоксивинная кислота

бутантетролдвукислота — C4H6O8 = НО.ОС.С(ОН)2.С(ОН)2.СО.ОН, открыта Грубером и названа им карбокситартроновой кисл. (см. ниже). Строение и современное название кислоты даны Кекуле, получившим ее действием окислов азота на эфирноспиртовой раствор нитровинной кисл. Д. кисл. получается еще при действии раствора брома в уксусной кислоте на диоксималеиновую кисл., разболтанную в уксусной кисл. (Фентон):

НО.ОС.С(ОН):С(ОН).СО2H + Br2 + 2Н2О = HO2C.C(OH)2.C(OH)2.CO2H + 2HBr

и образуется из пирокатехина (Барт) и гваякола (Герциг) при действии азотистой кисл. Для получения удобны реакции разложения нитровинной кисл. или же окисления диоксималеиновой. Из продуктов реакции кислоту выделяют в виде почти нерастворимой натриевой соли C4H4O8Na2 + 3Н2О и разлагают последнюю под эфиром сухим хлористым водородом (ср., впрочем, "L. А.", 302, 291, прим.). Белые кристаллы, плав. с разложением при 114—115° (Скиннер). Под влиянием щелочей при нагревании распадается на СО2, воду и тартроновую кислоту:

НО2С.С(ОН)2.С(OH)2.СО2Н — 2H2O — СО2 = НОС.СО.СО2H;

HOC.СО.СО2H + H2O = HO2C.CH(OH).CO2H (Кекуле);

при кипячении с кислой сернистокислой щелочью дает гликсаль — НОС.СОН (Гинзберг). В кислом растворе восстановляется в смесь виноградной и мезовинной кислот (Кекуле). Цинком в присутствии уксусной кислоты восстановляется в диоксифумаровую кислоту —

НО2С.С(ОН):С(ОН).СО2Н (Фентон). С фенилгидразином дает озазон НО2С.С(N.NH.С6H5).С(N.NH.С6H5).СО2Н, сульфокислота которого под названием тартразина (см.) употребляется как краска. Из производных можно упомянуть еще этиловый эфир; если взболтать Na-соль кислоты в спирте и пропускать сухой HCl-газ, то из спирта можно выделить перегонкой под уменьшенным давлением оранжево-желтую жидкость, кипящую с разложением при 233°; это H5С2O2С.СО.СО.СО.ОС2H5, диэтиловый эфир диоксоянтарной кислоты; при кипячении с обратным холодильником он теряет СО, образуя сначала оксомалоновый эфир — СО(СО2С2Н5)2, а затем щавелевый эфир — (СО2С2Н5)2. С водой он дает бесцветное кристаллич. соединение, плавящееся при 116°—118° — H5C2O2C.C(OH)2.CO.CO2C2H5. Д. может служить для качественного открытия Na в солях (Фентон).

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907