Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - гидроксамовые кислоты

(гидроксимовые) представляют оксимы (см. Изонитрозосоединения) карбоновых кислот . Открыты Гофманом в 1889 г. (ацетгидроксамовая кислота) и затем изучены Лоссеном. Г. кислоты получаются при действии гидроксиламина на амиды (Гофман), сложные эфиры и хлорангидриды кислот (см. Изонитрозосоединения) и представляют кристаллические вещества с характером кислот. С хлорным железом в нейтральном или слабокислом растворе они дают вишнево-красное окрашивание. Формгидроксамовая кислота (см.). Ацетгидроксамовая кислота CH3.C(OH):N.OH + 1/2Н2О плавится при 59°, а в безводном состоянии при 87—88°, очень легко растворима в воде и спирте и не растворима в эфире, с уксусномедной солью в слабоуксуснокислом растворе дает характерный темно-зеленый осадок нерастворимой медной соли. Бензгидроксамовая кислота C6H5.C(OH):N.OH плавится при 124°, получается также окислением бензальдоксима реактивом Каро (см. Ацетоуксусн. эфиры). Будучи сама, так же как и ее гомологи, известна лишь в единственном видоизменении, бензгидроксамовая кислота и гомологи ее дают эфирные производные в виде двух модификаций, различие которых, по Лоссену, нельзя пока удовлетворительно объяснить с помощью структурной изомерии. Вернером модификации эти рассматриваются с точки зрения пространственной изомерии азота, подобно оксимам (см. Изонитрозосоединения). Дибензгидроксамовая кислота C6H5.C(OH):N.O.CO.C6H5 плавится при 161° и получается, как и предыдущая, при действии гидроксиламина на хлористый бензоил. Другой изомер ее C6H5.C(O.CO.C6H5):N.OH(?), плавящийся при 95°, образуется при действии бензойносеребряной соли на хлорангидрид бензгидроксамовой кислоты C6H5.CCl:N.OH (темп. пл. 48°) и легко сам собой превращается в первый (с темп. пл. 161°), образуя вместе с тем некоторое количество перекиси бензилдиоксима (см. Изонитрозосоединения) с отщеплением бензойной кислоты. Трибензгидроксамовая кислота C6H5.C(O.CO.C6H5):N.O.CO.C6H5 получается при действии хлористоводородного гидроксиламина на хлористый бензоил в виде трех модификаций: α — с темп. пл. 100°, β — с темп. пл. 141° и γ — с темп. пл. 112°, из которых α и γ-модификации под влиянием соляной кислоты переходят в β-модификацию. Эфиры бензгидроксамовой кислоты C6H5.C(OR):N.OH (алкилбензгидроксамовые кислоты) получаются из бензимидоэфиров C6H5.C(OR):NH при действии на них хлористоводородного гидроксиламина и известны в 2 видоизменениях, которые различаются между собой, помимо темп. плавления, также тем, что при действии PCl5 α, или синизомеры, претерпевая бекмановскую изомеризацию (см.), превращаются в карбаниловые эфиры C6H5.NH.CO.OR (или продукты их распада), а β, или антиизомеры, дают фосфорнокислые эфиры алкилбензгидроксамовых кислот.

П. П. Р.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907