Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - киcлые соли

(хим.). — Вопрос об основности кислот и о том, должно ли раcсматривать некоторые соли, в которых не весь водород еще замещеи металлами, как К. или же как двойные соли, сильно занимал одно время химиков. Известно негодующее замечание Лорана ("M é th. ch.", 75), что "данная кислота двуосновна или же нет — это зависит от авторитета, которым пользуется химик, признающий ее таковой". Вопрос считался решенным Жераром и Лораном ("M é th. ch.", 62), по которым К. соли невозможны для одноосновных кислот (при двухобъемных формулах — см. Унитарная система), как содержащих только один атом водорода, замещаемый нацело металлом, и должны существовать для кислот многоосновных. "Неизвестно, —поясняет Лоран (l. с.), — ни одной кислой азотной, азотистой, хлорноватой, хлористоводородной, бромистоводородной соли. С трудом можно было получить, в концентрированных кислотах, одну или две кислых уксусных и муравьиных солей, притом малостойких. Известно, наоборот, что почти все сернистые, серные, угольные, борные, хромовые, щавелевые, винные, аллоксановые и т. под. соли могут быть получены в виде К. солей". В настоящее время вопрос о возможности существования К. солей, в смысле Жерара и Лорана может считаться вероятным только для многоосновных органических кислот; так, напр., реакция:

(Янтарная кисл., см. соотв. статью) делает почти несомннным, что кислая калиевая соль малоновой кислоты заключает в молекуле еще один водородный атом, замещенный в эфире группой (C 2H5)'. Что касается кислой укcуснокалиевой соли, то ее считают двойным соединением — КС 2 Н 3 О 2С 2 Н 4 О 2 несмотря на то, что Вислиценус получил КС 2H3 О 2С 2 Н 3 О 2 (С 2 Н 5). Для К. же солей неорганических кислот до сих пор нет никаких средств решить, имеем ли мы дело с KHSO 4 (кислая сернокалиевая соль) или же со смесью K 2SO4 + H2SO4; вопрос еще усложняется тем, что мы обыкновенно не знаем, какому из гидратов кислоты отвечает данная соль; так, напр., соль K 2H2Sb2O7 — кислая пиросурьмянокалиевая — может оказаться и соединением средней калиевой метасурьмяной соли с кристаллизационной водой:

K2H2Sb2O7 = 2KSbO3 + H2O.

Насколько вопрос запутан, лучше всего видно из того, что свинцовые белила — C 2H2Pb3O8, раcсматриваемые почти всеми, как основная углесвинцовая соль:

C2H2Pb3O8 = 2СРbО 3 + РbО + Н 2 О,

могут в то же время считаться (Д. И. Менделеев, "Основы Химии", 7-е изд., 562, прим. 53) кислой свинцовой солью ортоугольной кислоты — HO.CO3≡Pb3≡O3C.OH.

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907