Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - комплексные соли

(хим.). — Азотнокислое серебро, образующее при взаимодействии с поваренной солью в присутствии воды осадок хлористого серебра, дает, однако, по прилитии к водному раствору хлороплатината натрия осадок хлороплатината серебра:

Na2PtCl6 + 2AgNO3 = Ag2PtCl6 + 2NaNO3

(Иергенсен). То же самое выражают, говоря иногда, что азотнокислое серебро, служащее реактивом на хлор, не показывает его присутствия в Na2PtCl6. Синего цвета соль К3Cr(С2О4)3, получаемая кипячением двухромовокалиевой соли со щавелевокалиовой солью и щавелевой кислотой, не дает никакого осадка с хлористым кальцием ("реактивом на щавелевую кислоту") и т. под. В. Оствальд ("Z. ph. Ch.", 3, 596) предложил подобные соединения считать К. солями, т. е. солями сложных (комплексных) кислот (H2PtCl6, H3Cr(C2O4)3 и т. д.) и отличать от "двойных солей", тождественных по реакциям с солями, их составляющими. Такое деление едва ли основательно. Начать с того, что AgNO3 не есть реактив на хлор, а на водные растворы солей хлористого водорода, и равным образом CaCl2 есть реактив на водные растворы щавелевокислых солей, и потому нет ничего странного в том, что неразлагаемые водой соединения Na2PtCl6 и К3Cr(C2O4)3 обладают собственными реакциями, отличными от реакций NaCl и К2C2О4. Делить же соли на К. и двойные по их отношению к воде тоже нельзя, потому что тождество температуры опыта еще не устанавливает сравнимого состояния в столь сложных системах, где играют роль и концентрации независимых слагаемых, и физико-химические свойства образуемых ими соединений, и температура (и давление). Правильнее рассматривать подобные двойные соединения с точки зрения их аналогии с соответственными кислородными (и тио) соединениями (Remsen, "Am. Ch. J.", 11, 291 и его ученики и Werner, "Z. a. Ch.", 19, 158). Из многочисленных попыток открыть в составе К. соединений правильности можно указать на работы Вернера (см. Число координатное химических соединений), а из отдельных монографий на "Исследование хлоростаннатов типов Me2SnCl6 и MeSnCl6" Бирона (СПб., 1905).

А. И. Г.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907