Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - мускус (искусственный)

(искусственный; Musc Baur, k ü nstlicher Moschus, хим.) — первоначально под этим названием был описан Бауром 2, 4, 6 -mpuнитро-φ-бутилтолуол, полученный действием нитрующей смеси серной и азотной кислот на бутил (третичный) толуол (см. ниже), теперь же существует очень много веществ, носящих название "искусственного М.", или "мускуса Баура"; это все три нитропроизводные различных ароматических углеводородов и продуктов замещения их теми или другими группами, которые можно с известным правом рассматривать как производные толуола. Для получения чистого тринитробутилтолуола действуют третичным хлористым бутилом (см. Триметилкарбинол) — (СН 3)3 ССl — на толуол (см.) в присутствии хлористого алюминия (см. Фриделя-Крафтса реакция); из смеси образующихся продуктов выделяют фракцию, кипящую при 185 — 187°С, вливают ее, понемногу, на холоде, в пятерную по весу смесь 1 ч. азотной кислоты уд. веса 1,5 и 2 ч. дымящейся серной кислоты, содержащей 15% серного ангидрида, и нагревают все на водяной бане 8 — 9 час.; продукт реакции, осажденный вливанием кислотной смеси в холодную воду, снова нитруют, еще раз осаждают водой и кристаллизуют из спирта, пока не будет достигнута температура плавления 96° — 97°С. C 11H13(NO2)3 дает с нафталином кристаллическое соединение (большие желтоватые пластинки, плавящиеся при 89° — 90° (ср. Пикриновая кислота), не изменяется (не выделяет нитрогруппы в виде азотистой кислоты) при действии щелочей и аммиака, но образует кристаллические соединения с анилином — одно состава 3[C6H13(NO2)3] + 2C6H5NH2, плавящееся при 64°, другое — состава C6H13(NO2)3 + C6H5NH2, плавящееся при 58 — 59°С; 3 последних реакции (отношение к щелочам, аммиаку и анилину) характеризуют три нитропроизводные, у которых все нитрогруппы находятся в метаположении (см. Мета), а потому вероятная формула "М. Баура"

. Так как при реакции Фриделя-Крафтса производные изобутила (ср. Бутиловые спирты) перегруппировываются в производные третичного бутила, то вместо (CH3)3:C.CCl (см. выше) можно брать хлористый (бромистый или йодистый) изобутил (CH3)2СН.СН 2 Х (X = Cl, Br, J) и ими действовать на толуол (С 6H5СН 3); даже в случае полной чистоты последнего между продуктами реакции, кроме бутилтолуола, находятся бутилбензол, бутилксилол, бутилэтилбензол, дибутилбензол, дибутилтолуол, что объясняется способностью хлористого алюминия (Фридель и Крафтс), действуя на толуол, превращать его частью в бензол, частью же в ксилол и этилбензол, которые в данном случае и бутилируются далее; бутилтолуол находится во фракции, кипящей между 170 — 200°, а если бромистый изобутил готовился из технического изобутилового спирта, содержащего небольшие примеси пропилового и амилового, то в этой фракции можно еще открыть пропил и амилтолуолы, тринитропродукты которых тоже пахнут М. (тринитропропилтолуол очень слабо). Дальнейшее исследование показало, что почти все нитропроизводные общей формулы

(за исключением тринитроэтилбутилбензола

) обладают мускусным запахом; им же, и в очень сильной степени, обладают тринитропроизводные бутил (третич.) (амил или пропил) т-крезолового эфира (см. Крезолы); а потому можно, например, получать М., действуя хлористым изобутилом (500 г) в присутствии хлористого алюминия (60 г) на метиловый эфup метакрезола (1 кг) и нитруя указанной выше смесью серной и азотной кислот фракцию продуктов реакции, и обладающую температурой кипения 222° — 224° (если вместо C 4 HgCl был взят хлористый изоамил, то отбирают фракцию 235° — 240°). Можно, кроме того, для получения искусственного М. нитровать:

СН 2 [(С 6 Н 3)(CH3)(C4Hq)]2 — дибутилдитолилметан,

СН 2 [(С 6 Н 2)(CH3)2(C4Hq)]2 — дибутилдиксилилметан,

СН[(С 6 Н 3)(CH3)(C4Hq)]3 — трибутилтритолилметан,

СН[(С 6 Н 2)(CH3)2(C4Hq)]3 — трибутилтриксилилметан

[Два последних углеводорода получаются по способу Фриделя и Крафтса, т. е. действием хлороформа (в присутствии хлористого алюминия) на бутилтолуол (ксилол); дибутилдитолилметан образуется при этом как побочный продукт. Чистым он получается по способу Байера, т. е. конденсацией метилала (см. Оксиметилен) или даже оксиметилена с бутилтолуолом под влиянием крепкой H 2SO4 Bce эти вещества кипят выше 300°, благодаря чему они легко изолируются. Полная очистка не нужна],

С 8 Н 11(C4Hq) — бутилдигидроксилол,

— бутил, пропил, амил, гидриндены

или, наконец, цианистые производные бутил (пропил, амил) толуола (ксилола) Для более удобной дозировки тринитробутил (третичный) толуол, плавящийся при 96º — 97º, с мешивают с ацетанилидом. — По В. В. Марковникову, при перегонке субериново-кальциевой соли (см. Пробковая кислота), наряду с прочими продуктами образуются высококипящие углеводороды, обладающие тоже запахом М.

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907