Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - параконовые кислоты

Целый ряд гомологов (см.) П. кислоты (см.) получен синтетически Фиттигом с учениками взаимодействием альдегидов (в присутствии уксусного ангидрида и при нагревании около 100—120°) с сухими натриевыми солями янтарной (см.) и пировинной (см.) кислот. Реакция, вероятно, протекает в две фазы; сначала альдегид соединяется с кислотой (солью) по типу алдольной конденсации (см.): R'—CHO + CH2(COOH)—CH2—COOH = R'—CH(OH)—CH(COOH)—CH2—COOH, а затем, полученная двуосновная оксикислота, теряя элементы воды, превращается в П. кислоту:Когда в реакцию взята соль янтарной кислоты, то получается только одна П. кислота; реакция альдегидов с пировинной солью ведет к образованию двух П. кислот:Из них преобладающей по количеству является кислота с более высокой точкой плавления, называемая Фиттигом α-кислотой; она отвечает первой из приведенных формул. Из общих реакций П. кислот наиболее замечательно превращение, претерпеваемое ими при сухой перегонке; они образуют при этом: 1) теряя элементы углекислоты — одноосновную непредельную кислоту, в которой двойная связь, по-видимому, находится в положении(фенилпараконовая кислота) — СО2 = C6H5—CH=CH—CH2СООН и 2) изомерный с непредельной кислотой предельный лактон (см.):3) а с потерей элементов воды они дают один или несколько — напр. при кислоте метилпараконовойангидридов двуосновных непредельных кислот, изомерных с кислотами П. (ср. превращение самой П. кислоты, см.). Чем выше частичный вес П. кисл., тем меньшая часть ее превращается в такой ангидрид и уже из пропилпараконовой кислотыполучается не более 15 % пропилитаконовой кисл. (ее ангидрида) — С3Н7—СН=СН(СООН)—СН2—СООН. П. кислоты, принадлежащие к ароматическому ряду, дают, кроме перечисленных продуктов распадения, еще производные нафталина; так из фенилпараконовой получается α-нафтола из метилфенилпараконовых, получаемых при взаимодействии бензойного альдегида с пировинной кисл., два изомерных, ясно отличных по свойствам β-метил-α-нафтола:иНекоторые представители П. кислот описаны в ст. Лактоны. Описание известных представителей в их реакции см. J. Liebig's, "Annalen" (т. 255 и 256, 1889 г.).

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907