Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - пинаколины

Этим именем называют группу кетонов, в которых карбонильная группа соединена с одним третичным атомом углерода. Общая формула П. R3C—CO—R, где R — углеводородный радикал. П. получаются действием слабых кислот при нагревании (60°) на пинаконы (см.). При этом от пинакона отщепляется 1 частица воды, и происходит весьма странная (механизм ее еще не объяснен) и редкая для такой низкой температуры перегруппировка с переходом одного из радикалов от одного атома углерода к другому:

R2C(OH)—C(OH)R2 — H2O = R3C—CO—R

Простейший пинаколин (CH3)3C—CO—CH3 получен Фиттигом из соответственного пинакона и может быть назван метилтретичнобутилкетон. Он представляет жидкость с запахом, напоминающим мяту, в воде не растворяется, кипит при 106°. При окислении хромовой кислотой он дает триметилуксусную кислоту (CH3)3C—COOH. Обратно из хлорангидрида триметилуксусной кислоты (CH3)3C—COCl и цинкметила Zn(CH3)2 Бутлеров получил П., чем и доказал его строение. Действием пятихлористого фосфора на П. Фаворский получил дихлорид (CH3)3C—CCl2CH3, что может служить доказательством существования в П. кетонной группы. Кетонный характер П. доказывается также образованием оксима (CH3)3C—CO—HCH3 (темп. пл. 74°—76°) при действии гидроксиламина на П. Восстановлением П. получается пинаколиновый спирт: (CH3)3C—CO—H3 + H2 = (CH3)3C—CH—(OH)—CH3 и пинакон пинаколина: . Пинаколиновый спирт получен Фриделем, представляет при 0° шелковистые иглы с температурой плавления 4°, кипит при 120—121° и пахнет камфарой. При окислении его сперва образуется пинаколин, который далее дает триметилуксусную кислоту.

К. К. Красуский. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907