Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - тартроновая кислота

или оксималоновая — принадлежит к трехатомно-двуосновным спиртокислотам (см.). Состав ее C3H4O5 = СООН—СН(ОН)—СООН. Она является первым членом гомологического ряда кислот СnH2n—2O5, к которому принадлежат следующие кислоты: яблочная C4H6O5; оксипировинная C5H8O5; αи β-оксиглутаровые C5H8O5; метилоксиглутаровая C6H10O5; изобутилтартроновая C7H12O5 и т. д. Кислоты этого ряда получаются следующими способами: 1) замещением галоида гидроксилом при помощи окиси серебра или гидрата окиси бария в одногалоидных производных малоновой кислоты и ее гомологов; например:

CHBr(СО2H)2 + AgOH = CH(ОН)(СО2H)2 + AgBr.

2) Из α-кетонокислот методом цианистых соединений:Т. кислота открыта Дессенем (Dessaignes) при разложении нитровинной кислоты C4H4(NO2)2O6 в водном растворе. Для получения Т. кислоты разлагают чистую нитровинную кислоту разведенным алкоголем: нагревают на водяной бане в фарфоровой чашке 60 куб. стм спирта (уд. в. 0,925) и прибавляют постепенно 20 г нитровинной кислоты, очищенной кристаллизацией сначала из воды, а потом из эфира. По окончании выделения газа отжимают полученные кристаллы, очищают их нагреванием до 100° в воде и обработкой эфиром и вновь выкристаллизовывают. Пиннер получил Т. кислоту действием 10% едкого натра на трихлормолочный эфир: в нагретый до 60—70° раствор едкой щелочи (содержащий немного менее 5 мол. NaHO) постепенно прибавляют одну молекулу эфира, дают немного постоять, прибавляют уксусной кислоты и теплый раствор осаждают хлористым барием. Промытый водою осадок разлагают серною кислотой, раствор свободной кислоты осторожно сгущают и остаток извлекают нагретым эфиром. Действие едкого натра на трихлормолочный эфир выражается таким уравнением:

CCl3CH(OH)СО(C2H5О) + 5NaHO = CO(ONa)CH(OH)CO(ONa) + 3NaCl + C2H6O + 2H2O.

Т. кисл. является одним из продуктов окисления глицерина азотной кислотой и KMnO4. Бейер получил ее действием амальгамы натрия на мезоксалевую кислоту. При кипячении глюкозы с щелочным раствором меди получается кислота, которую Рейхардт назвал камедевой (gummisäure) и которая при тщательном исследовании оказалась Т. кислотой (Клаус). Т. кислота кристаллизуется в крупных прозрачных или полупрозрачных призмах, с содержанием кристаллизационной воды, растворима в воде и спирте, трудно — в эфире, теряет при 100° кристаллизационную воду (и тогда становится легко растворимою в эфире). Безводная Т. кислота возгоняется при 110°—120°, плавится при 185°—187°, распадаясь на углекислоту, воду и гликолид (полигликолид): C3H6O5 = СО2 + Н2O + C2H2O2. Теплота нейтрализации едким натром при 13° = 25,57 кал. Из эфиров Т. кислоты известен этиловый C3H2O5(C2H3)2. Получают его, обрабатывая хлористоводородным газом тартроновокислый кальций, смешанный со спиртом. Безцветная, подвижная жидкость, приятного вкуса, тяжелее воды, кипит при 220°—225°. При действии аммиака выделяет амид Т. кислоты CONH2—CHOH—CONH2, твердое кристаллическое тело, плавящееся при 198°, малорастворимое в холодной воде и спирте. К амидам Т. кисл. принадлежат: тартронаминовая кислота C3H5NO4, вышеупомянутый амид Т. кислоты (тартронамид), тартронилмочевина (диалуровая кисл.)и изодиалуровая кислота C4H4N2O4 + 3Н2O (см. Уреиды). Из них наиболее изучена татронаминовая кислота. Она получается из диалуровокислого натрия: водный раствор этой соли после 20-часового кипячения распадается на углекислоту, аммиак и тартронаминовый натрий. Раствор выпаривают и после обработки серной кислотой выкристаллизовывают тартронаминовую кислоту. Тартронаминовая кислота плавится и разлагается при 160°; трудно растворима в воде, легче в спирте. Азотистая кислота или кипячение с баритовой водой разлагают ее на углекислоту и гликолевую кислоту. Из солей Т. кислоты наиболее изучены: (NH4)C3H2O5, которая распадается при 100°, легко растворима в воде, трудно в спирте; KC3H3O5+1/2H2O; K2C3H2O5+Н2O; CaC3H2O5; BaC3H2O6 — растворима в кипящей воде, кристаллизуется с 1H2O и с 1/2Н2O; PbC3H2O5, Pb3(C3НО5)2+2Н2O; Mn(C3H3O5)2; Ag2C3H2O5 — кристаллический осадок, немного растворимый в кипящей воде.

Л. Н. Пескова. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907