глава́ гла́вный, заимств. из цслав., вместо русск. голова́. В знач. "глава (раздел) книги" через ст.-слав. глава κεφάλαιον (Супр.), по-видимому, калька греч. слова.
Этимологический словарь русского языка. — М.: Прогресс
М. Р. Фасмер
1964—1973
