Большая Советская энциклопедия - фосфора галогениды

соединения фосфора с галогенами, из которых важны и хорошо изучены тригалогениды PX3 (где Х – галоген): PF3, PCl3, PBr3; пентагалогениды PX5: PF5, PCl5, PBr5. Известны, но менее изучены моногалогениды PX (например, PCl, PBr); дигалогениды P2X4 (например, P2C4, P2F4); смешанные Ф. г. типа PFCl2, PF3Cl2; полигалогениды, содержание галогена в которых более пяти (например, PBr7, PCl6I), и оксигалогениды (например, POCl3, POFз).

Ф. г. чрезвычайно реакционноспособны, причём химическая активность уменьшается от фторидов к иодидам; в вакууме перегоняются без разложения, водой легко гидролизуются. Ф. г. способны образовывать соединения типа PCl3․5NH3 в безводных средах. Из Ф. г. наиболее изучены трихлорид и пентахлорид фосфора.

Трихлорид фосфора (трёххлористый фосфор) PCl3, бесцветная жидкость, tпл. – 93,6 °С, tкип 76,1 °C, плотность 1,575 г/см³ при 20 °С; растворим в эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четырёххлористом углероде. Легко гидролизуется, образуя фосфористую и соляную кислоты. Получают хлорированием белого фосфора в растворе PCl3 (в лабораторных условиях белый фосфор заменяют красным). Используют для синтеза фосфорорганических соединений. PCl3 токсичен, вызывает ожоги, раздражает глаза, дыхательные пути.

Пентахлорид фосфора (пятихлористый фосфор) PCl5, зеленовато-белые кристаллы, tпл 167 °С (в запаянной трубке), плотность 2,11 г/см³, легко сублимируется, растворим в четырёххлористом углероде и сероуглероде, в воде гидролизуется с образованием оксихлорида POCl3 и соляной кислоты. Получают хлорированием PCl3. Используется в основном как хлорирующий реагент в органическом синтезе. PCl3 токсичен.

Л. В. Кубасова.

Лит. см. при ст. Фосфор.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978