Большая Советская энциклопедия - хлора окислы

соединения хлора с кислородом: Cl2O, ClO2, Cl2O6, Cl2O7, Cl2O8.

Х. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты (См. Хлорноватистая кислота)), Cl2O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; tnл —121 °С; tkип 2 °С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl2O = 2Cl2 + O2. Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl2O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl2 = HgCl2 + Cl2O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.

Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты (См. Хлористая кислота) и хлорноватой кислоты (См. Хлорноватая кислота)), ClO2, желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; tпл —59 °С; tkип 10 °С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50°C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует Хлориты и Хлораты. Получают ClO2 частичным восстановлением хлоратов SO2, щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:

2NaClO2 + Cl2 = 2NaCI + 2ClO2.

Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.

Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты (См. Хлорная кислота) и хлорноватой кислоты), Cl2O6, дымящая жидкость тёмно-красного цвета; tnл 3,5 °С; tkип 203°C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO⁺2ClO4^-. Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO3 + F2 = 2KF + Cl2O6. Cl2O6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.

Хлорный ангидрид, Cl2O7, бесцветная жидкость; tnл —93 °С; tkип 83°C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада — низшими окислами хлора. Cl2O7, особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl2O7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.

Cl2O8 — промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl2O4, отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO3; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO4.

Лит. см. при ст. Хлор.

Л. М. Якименко.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978