Большая Советская энциклопедия - неорганические полимеры

Полимеры с неорганической (не содержащей атомов углерода) главной цепью макромолекулы (См. Макромолекула). Боковые (обрамляющие) группы — обычно тоже неорганические; однако полимеры с органическими боковыми группами часто также относят к Н. п. (строгого деления по этому признаку нет).

Аналогично органическим полимерам Н. п. подразделяют по пространственной структуре на линейные, разветвленные, лестничные и сетчатые (двухи трёхмерные), по составу главной цепи — на гомоцепные типа [—M—] n и гетероцепные типа [—M—M'—] n или [— М— M'— М"—] n (где М, M', М" — различные атомы). Например, полимерная сера [—S—] n — гомоцепной линейный Н. п. без боковых групп.

Многие неорганические вещества в твёрдом состоянии представляют собой единую макромолекулу, однако, для отнесения их к Н. п. необходимо наличие некоторой анизотропии пространственного строения (и, следовательно, свойств). Этим кристаллы Н. п. отличаются от полностью изотропных кристаллов обычных неорганических веществ (например, NaCI, ZnS). Большинство химических элементов не способно к образованию устойчивых гомоцепных Н. п., и лишь примерно 15 (S, Р, Se, Te, Si и др.) образуют не очень длинные (олигомерные) цепи, значительно уступающие по устойчивости гомоцепным олигомерам со связями С—С. Поэтому наиболее типичны гетероцепные Н. п., в которых чередуются электроположительные и электроотрицательные атомы, например В и N, Р и N, Si и О, образующие между собой и с атомами боковых групп полярные (частично ионные) химические связи.

Полярные связи обусловливают повышенную реакционную способность Н. п., прежде всего склонность к гидролизу. Поэтому многие Н. п. малоустойчивы на воздухе; кроме того, некоторые из них легко деполимеризуются с образованием циклических структур. На эти и др. химические свойства Н. п. можно отчасти влиять, направленно меняя боковое обрамление, от которого главным образом зависит характер межмолекулярного взаимодействия, определяющего эластичные и др. механические свойства полимера. Так, линейный эластомер Полифосфонитрилхлорид [—CI2PN—] n в результате гидролиза по связи Р—Сl (и последующей поликонденсации) превращается в трёхмерную структуру, не обладающую эластическими свойствами. Устойчивость к гидролизу этого эластомера можно повысить при замене атомов Cl на некоторые органические радикалы. Многие гетероцепные Н. п. отличаются высокой термостойкостью, значительно превышающей термостойкость органических и элементоорганических полимеров (например, полимерный оксонитрид фосфора [PON] n не изменяется при нагревании до 600 °С). Однако высокая термостойкость Н. п. редко сочетается с ценными механическими и электрическими свойствами. По этой причине число Н. п., нашедших практическое применение, сравнительно невелико. Однако Н. п. — важный источник получения новых термостойких материалов.

Е. М. Шусторович.

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

1969—1978