Химическая энциклопедия - альтернантные углеводороды

содержат сопряженную систему связей, атомы углерода к-рой м. б. помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. обр., чтобы помеченные атомы имели в кач-ве непосредств. соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры А. у.: бутадиен (ф-ла I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (ф-ла IV) не относится к А. у. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные А. у. Понятие об А. у. было введено для упрощения квантовохим. расчетов; позднее оказалось, что А. у. обладают рядом специфич. св-в.

Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А. у. равны нулю; при этом электронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных А. у. являются парными каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. величине, но противоположными по знаку коэф. при атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме

ченных положениях сильно, а в непомеченных очень слабо. Потенциалы окисления А. у. прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катиони анион-радикалы одного и того же А. у. имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А. у. используют для предсказания реакц. способности орг. соед. с сопряженными связями.

Лит.: Базиленский М. В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77-83; Яновская Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77-85. 3. В. Тодрес.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988