Химическая энциклопедия - амбидентные соединения

(амбифункциональные соединения), имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную) систему. Соед., имеющие неск. таких центров, наз. полидентными.

Наиб. важная группа А. с. амбидентные анионы: енолятионы монои 1,3-дикарбонильных соед., аллил-анионы, анионы нитроалканов, гетероциклич. соединений ряда пиррола и индола, цианиди тиоцианат ионы и др. Особая подгруппа анионы, к-рые имеют атом с неподеленной парой электронов, не принимающей участие в сопряжении, напр. нитрит-, оксимат-, диазотати сулифинат ионы.

Направление р-ции амбидентного аниона зависит от природы противоиона (р-ции 1 и 2), р-рителя (3), электроф. агента (4 и 5) и самого иона (6 и 7):

где Ts Ч 4-CH3C6H4SO2. Для объяснения влияния первых трех факторов обычно используют "жестких" и "мягких" кислот и оснований принцип.

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи СЧС в результате алкилирования, ацилирова-ния, р-ций конденсации енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианиди сульфинат-ионов важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно.

Известны также другие А. с., напр. карбоксониевые и триарилметильные катионы, аллильные радикалы, N-алкилоксазолиниевые соли.

Лит.: Хюниг С., "Успехи химии", 1967, т. 36, в. 4, с. 693-719; Шевелев С. А., там же, 1970, т. 39, в. 10, с. 1773-800; Реутов О. А., Курц А. Л., там же, 1977, т. 46, в.11, с. 1964-94; Reutov O.A., Beletskaya I. P., KurtsA.L., Ambident anions, N.Y., 1983. А. Л. Курц.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988