Химическая энциклопедия - цирконийорганические соединения

содержат связь Zr Ч С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с -аллильными, -бутадиеновыми, -ареновыми и -циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа ( п =0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.

Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в -С 5 Н 5 -лигандах, а также Ц. с. с -инденильными и -флуоренильными лигандами.

Во всех Ц. с. связи Zr Ч С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.

Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа (X = Hal, чаще всего С1; п= 1 или 2). В атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это осн. метод получения Ц. с. с -связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).

При действии доноров электронов превращаются в , к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.

Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; монои трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.

Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов где L-CO, PR3, -диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С 5 Н 5 -и Н-лигандами.

Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.[а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988