Химическая энциклопедия - дейтерирование

В = OD, OR и др. Легкость замещения возрастает с увеличением кислотности в-ва и основности катализатора В ^-. В средах с высокой кислотностью возможен непосредственный электроф. обмен. Так, обмен атома Н в ароматич. углеводородах обычно протекает в среде неорг. к-т; в алифатич. только в среде т. наз. сверхкислот, напр., в HS03F-SbF5:

Известно также замещение атома водорода, катализируемое переходными металлами и их соед., напр., солями Сr (III), оксидами Mg и Al, K2PtCl4. В качестве донора дейтерия обычно используют D2, D2O или дейтерированные орг. соед., напр. (CD3)2 SO. Д. орг. соед. может также осуществляться при: а) дейтеролизе связи элемент металл под действием к-т: R-M + DX : RD + MX; б) нуклеоф. замещении атома галогена или тозильной группы под действием доноров дейтерид-иона, напр.: RX + LiAlD4 : RD + LiAlD3X; в) радикальном замещении атома галогена под действием триалкилдейтеростаннанов: RX +(С 4 Н 9)3 SnD : RD + (C4H9)3SnX; г) присоединении дейтеросодержащих агентов к кратным связям С=С, С=С, С=О и др. Наиб. известно присоединение D по связи С=С [кат. Pd на угле или комплексы металлов типа трис -(трифенилфосфин)родийхлорида]:

Д. широко применяют для получения дейтеросодержащих соед., введения дейтериевой метки при изучении строения соед. спектральными методами, а также при исследовании механизмов р-ций. Лит.. Мэррей А., Уильямс Д. Л., Синтезы органических соединений с изотопами водорода, пер. с англ., М., 1961; Мищенко Г Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982. А. Н. Кашин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988