Химическая энциклопедия - фталодинитрилы

(дицианобензолы), мол. м. 128,13. Различают 1,2-(фталонитрил), 1,3(изофталонитрил) и 1,4-Ф. (терефталонитрил). Все Ф.бесцв. кристаллы. Для 1,2-Ф. т. пл. 141 ⁰C, т. кип. 150 ⁰C/10 мм рт. ст.; 1,125,-4 МДж/моль; для 1,3и 1,4-Ф. т. пл. соотв. 162 и 222 ⁰C. 1,3и 1,4-Ф. возгоняются, 1,2-Ф. перегоняется с водяным паром. Ф. хорошо раств. в большинстве орг. р-рителей, плохо в воде.

По хим. св-вам Ф.типичные ароматич. нит рилы. Подобно бензонитрилу для них характерны р-ции с участием группы CN и бензольного ядра. Так, при кипячении с водой, спиртовым р-ром KOH или HCl (150-160 ⁰C) Ф. гидролизуются до соответствующих фтале-вых к-т. При электрохим. восстановлении 1,3-Ф. с высоким выходом превращается в м--ксилилендиамин; гидрирование 1,3-Ф. над Ni-Ренея, Pt, Pd или Al2O3 (60-100 ⁰C, 10-13 МПа) в орг. р-рителях приводит к л-цианооензиламину. 1,2-Ф. при гидрировании в присут. NH3 (кат,Со, Ni) превращается в изоиндолин; взаимод. 1,2-Ф. с NaSH в смеси этанола с H2SO4 дает 1-имино-З-тиоксоизоиндолин. 1,4-Ф. при нагр. в присут. H2O2 образует диамид терефталевой к-ты, при нагр. с CH3MgI и ледяной CH3COOH 1,4-диацетилбензол.

Осн. р-ции с участием бензольного кольца нитрование и галогенирование, напр. нитрование 1,4-Ф. смесью HNO3 и H2SO4 приводит к мононитропроизводному, хлорирование 1,3-Ф.к тетрахлор-1,3-Ф. Для 1,2-Ф. характерна р-ция с солями Cu и щелочных металлов, используемая для получения фталоцианиновых красителей. При 320 ⁰C в присут. воды 1,2-Ф. тримеризуется.

В пром-сти Ф. получают гл. обр. окислит. аммонолизом соответствующих ксилолов при 380-400 ⁰C в присут. V2O5; 1,2-Ф. получают также аммонолизом фталевого ангидрида при 400 ⁰C, кат. Cr2O3. Лаб. методы получения: взаимод. дихлорбен-золов с HCN при 600 ⁰C (катоксиды Al, Ni) или CuCN (240 ⁰C); дегидратация диамидов соответствующих фталевых к-т под действием POCl3 или P2O5, а также по Зандмейера реакции из соответствующих аминобензонитрилов.

1,2-Ф.сырье в произ-ве фталоцианиновых красителей, полифталоцианинов и пестицидов; 1,3-Ф.сырье в синтезе м-ксилилендиамина, промежут. продукт в произ-ве полиамидов и полиуретанов; 1,4-Ф.промежут. продукт при получении терефталевой к-ты высокой чистоты.

Ф. токсичны; ЛД 50 (крысы, внутрибрюшинно) для 1,2-, 1,3-и 1,4-Ф. соотв. 34,5, 481,3 и 698,6 мг/кг. ПДК в воде для 1,3-Ф. 5 мг/л.

Лит.: Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, M., 1972; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 906. C.K. Смирнов, С. С. Смирнов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988