Химическая энциклопедия - хлориды

соединения хлора с менее электроотрицат. элементами. Степень окисления хлора в X. -1. По характеру хим. связи X. подразделяют на ионные и ковалентные; ковалентные связи в X. являются полярными. X. щелочных, щел.-зем. металлов, аммония, алкиламмония, d- и f-элементов в их низших степенях окисления (напр., МnС12, NdCl2) типичные соли. В водных р-рах они почти полностью диссоциируют на ионы. Увеличение числа атомов хлора в молекулах X. приводит, как правило, к уменьшению полярности хим. связи и тер-мич. стойкости X., увеличению их летучести и склонности к гидролизу. Малорастворимые в воде X.AgCl, CuCl, Hg2Cl2, РbС12. X. неметаллов в большинстве случаев подвергаются в воде полному гидролизу, напр.:

РС15 + 4Н 2OНзРO4 + 5НС1

Нек-рые X. неметаллов комплексные соед., напр. кристаллич. РС15 состоит из ионов [РСl4]⁺ и [РСl6]^-. X. брома и иода относят к межгалогенным, соединениям. Для ряда X. характерна ассоциация и полимеризация в жидкой и газовой фазах с образованием хлоридных мостиков между атомами. Напр., А1С13 в газовой и жидкой фазах образует димер, причем энергия разрыва двух мостиковых связей 130 кДж/моль.

Многие X. взаимод. между собой, образуя комплексные соед., напр.:

2KCl + SnCl4 K2[SnCl6]

CsCl + ICl3 Cs[ICl4]

С соляной к-той и С12 ионы Сl^- образуют малоустойчивые анионы соотв. [НС12]^- и [С13^]-.

X. получают либо из простых в-в (напр., Р 4+ 10С12 4РС15), либо взаимод. соляной к-ты с металлами, оксидами, гидроксидами, карбонатами и гидрокарбонатами (напр., ZnO +2НС1 ZnCl2 + Н 2 О).

Для обнаружения X., образующих в водном р-ре Сl^-, р-р X. подкисляют HNO3 и добавляют р-р AgNO3, при этом сразу же выпадает белый хлопьевидный осадок AgCl, постепенно темнеющий на свету и растворяющийся в водном NH3.

В природе X. образуют многочисленные минералы, напр. галит NaCl, сильвин КС1, карналлит KCl x MgCl2 x6H2O, бишофит MgCl2 x 6H2O. Значит. кол-ва X. содержат морские воды, соляные, подземные рассолы. Нек-рые X., напр. NaCl, KC1 и СаС12, входят в состав живых организмов.

X. используют в произ-ве С12, щелочей, нек-рых металлов, производных кислородных к-т хлора, в орг. синтезе и др. На образовании летучих X. основано обогащение и разделение мн. цветных и редких металлов путем хлорирования их руд. См. также Галогениды.

Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980; Степин Б. Д., Цветков А. Л., Неорганическая химия, М., 1994.

Б. Д. Степин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988