Химическая энциклопедия - камфен

(2,2-диметил-3-метиленбицикло[2.2.1]гептан, 2,2-диметил-З-метиленнорборнан), ф-ла I (одной черточкой обозначены группы СН 3, двумя СН 2), мол. м. 136,23; бесцв. кристаллы с характерным камфорным запахом; для ( + )-К. т. пл. 52,5 °С, т. кип. 160-162 °С, d4³⁰0,8450, nD²⁵ 1,4570, aD²⁰ +112° (бензол); для (b)-К. т. пл. 51-52°С, т. кип. 158,5-159,5 °С, давление пара (в мм рт. ст./°С): 3,5/60, 17,3/100, 33,5/120, 60,6/140, 103,3/160, DH⁰cгор 6,15 МДж/моль. Хорошо раств. в диэтиловом эфире и бензоле, хуже в этаноле, не раств. в воде.

При гидрировании К. на платиновом кат. образуется изокамфан (2,2,3-триметилнорборнан, т. пл. 65 °С, т. кип. 166°С/760мм рт. ст. или 100/100). При гидратации К. в зависимости от условий образуются камфенгидрат (2,2,3-триметил-3-норборнанол, т. пл. 151-152°С, ф-ла II) или смесь вторичных спиртов борнеола и изоборнеола. При действии на К. соляной к-ты образуется равновесная смесь изомерных хлоридов: камфенгидрохлорида (2,2,3-триметил-3-хлорнорборнана, т. пл. 125-127°С, III), борнилхлорида (т. пл. 132°С, IV), изоборнилхлорида (т. пл. 161,5 °С, V) с преобладанием последнего. Взаимод. К. с бромистоводородной и иодистоводородной к-тами приводит в осн. к соответствующим изоборнилгалогенидам. См. также Камфеновые перегруппировки.

Окислением К. КМnО 4 получают камфенгликоль С 10 Н 18 О 2, камфениловый альдегид С 10 Н 16 О, камфениловую к-ту С 10 Н 16 О 3, камфенилон С 9 Н 14 О и в значит. кол-вах камфеновую к-ту С 10 Н 16 О 4, изомерную камфорной к-те. Окисление К. хромовой к-той приводит гл. обр. к камфоре, окисление озоном и кислородом воздуха к камфенилону. При взаимод. К. с гидропероксидами образуется камфеноксид (т. пл. 86-88 °С, т. кип. 90-92 °С/20 мм рт. ст.). При хлорировании и бромировании К. водород метиленовой группы замещается галогеном с образованием 3-галогенометилен-2,2-диметиленнорборнана. Дегидрогалогенированием последнего mpem -бутилатом калия получают сильно напряженный эндо-4,4-диметилбицикло[3.2.1]окт-2-ин. К. присоединяет НСlO с образованием камфенхлоргидрина С 10 Н 16 СlOН (т. пл. 93 °С). При взаимод. К. с триоксиметиленом водород в метиленовой группе замещается на СН 2 ОН. К. содержится в скипидарах хвойных пород, особенно в хвойных эфирных маслах, а также в кипарисовом, лавандовом, лимонном, фенхельном, валериановом и др. маслах. Синтезируют его чаще всего изомеризацией aи b-пиненов в присут. титанового кат. (выход 70%), дегидратацией изоборнеола или дегидрохлорированием борнили изоборнилхлоридов. К. применяют в произ-ве камфоры, инсектицидов, напр., полихлоркамфена, теринона компонента иммерсионного масла для микроскопии, душистых в-в, напр., изоборнилацетата, кедрола, мустерона, санталидола. Т. всп. 30 °С, т. самовоспл. 231°С, ниж. КПВ 0,82% по объему. Лит. см. при ст. Камфора.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988