Химическая энциклопедия - кёртина-гаммета принцип

для системы быстро взаимопревращающихся конформеров, реагирующих по схеме

(X, Y разл. конформеры одного и того же соед. А; В и С конечные продукты; k1., k2, k3, k4 -константы скорости р-ций, причем k1 k2>>k3,k4), соотношение конечных концентраций образовавшихся продуктов зависит только от величины энергетич. барьера, разделяющего конформеры и продукты. Две эквивалентные мат. формулировки К.-Г. п. даны ниже:

В ф-лах и -своб. энергии переходных состояний, ведущих к продуктам В и С соотв.; К р -> константа конформац. равновесия, определяемая ур-нием К р=[Y]/[X]=k1k2;[В], [С], [X], [Y] концентрации соотв. соед. В, С, X, Y. В случае медленного конформац. превращения (k1, k2 << k3, k4) наблюдается т. наз. конформац. контроль р-ции (см. Конформационный анализ). К,Г. п. широко используется для трактовки реакц. способности в-в, являющихся смесями конформац. изомеров. Принцип развит Д. Кёртином и А. Гамметом в 1950. Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Zefirov N. S., "Tetrahedron", 1977, v. 33, N 20, p. 2719-22; Seeman J. I., "Chem. Rev.", 1983, v. 83, N 2, p. 83-134. H.C. Зефиров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988