Химическая энциклопедия - красуского правило

эпоксидный цикл раскрывается преим. по связи между атомом кислорода и менее замещенным (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом:

Раскрытие цикла по К. п. происходит под действием разл. соед. (H2O, NH3, HCN, H2S, ROH, RSH, RCOOH, RHal и др.) в нейтральной среде или в присут. основных (напр., щелочи, алкоголяты) катализаторов. Р-ция обычно протекает как бимолекулярное нуклеоф. замещение SN2. Так, р-ция спиртов с бутадиеноксидом в присут. основных катализаторов идет через стадию присоединения остатка спирта OR к первичному атому С и приводит к образованию первичных эфиров:

В присут. кислых катализаторов (АlСl3, BF3 и др.) имеет место нарушение К. п. р-ция протекает по механизму SNl через образование оксониевого соед., раскрытие цикла к-рого приводит к устойчивому карбкатиону; осн. продукт р-ции вторичный эфир, напр.:

При действии НСl образуется смесь продуктов:

Нарушение К. п. также имеет место при наличии в кольце функц. групп, напр.:

Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911. Лит.: Малиновский М. С., Окиси-олефинов и их производные, М., 1961. Л. А. Яновская.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988