Химическая энциклопедия - ламинараны

(ламинарины), запасные полисахариды водорослей. наиб. известны Л. бурых водорослей (Laminaria, Fucus), построенные из остатков D-глюкопиранозы, соединенных в линейные цепи b-1:3-связями. Наряду с линейными Л. могут содержать слаборазветвленные молекулы (1-3 точки ветвления), причем боковые цепи присоединяются связями b-1:6; изредка эти связи содержатся и в линейных цепях. До 75% молекул м. б. присоединены связью b-1:1 к остатку D-маннита (М-цепи), остальные оканчиваются остатком глюкозы со своб. гликозидным центром (G-цепи). Средняя мол. м. 3,5-5 тыс. (степень полимеризации обычно 20-25), [a]D от Ч12 до Ч 14° (вода).

Л. из разных видов водорослей различаются степенью разветвления молекул, содержанием маннита, числом и взаимным расположением 1:6-связей, величиной мол. массы. Кроме бурых водорослей, присутствие Л. установлено в диатомовых (хризоламинаран, лейкозин), зеленых и эвгленовых (парамилон) водорослях. Л. бесцв. аморфные в-ва без запаха и вкуса; не раств. в орг. р-рителях, легко раств. в горячей воде; в холодной воде раств. только разветвленные или обогащенные b-1:6-связями в линейных цепях Л. ("растворимые"). Обычный источник "растворимого" Л.-Laminaria digitata, "нерастворимого" Laminaria hyperborea. По хим. св-вам Л.типичные представители полисахаридов. Обладают слабыми восстанавливающими св-вами. Сравнительно легко гидролизуются к-тами до глюкозы (нагревание образцов водорослей с 0,5 М H2SO4 в течение 5 ч при 100 °С), на чем основано определение Л. в прир. сырье. В более мягких условиях протекает частичный гидролиз Л., при к-ром образуются З-О-b-D-глюкопиранозил-D-глюкоза (ламинарибиоза) и ее высшие олигомергомологи (ламинаридекстрины). Ферменты, гидролизующие Л., ламинаразы и ламинариназы широко представлены в бактериях, грибах, водорослях, высших растениях, моллюсках; продукты ферментативного расщепления глюкоза или олигосахариды. Известны экзо-1:3-b-глюканазы, к-рые гидролизуют Л., не затрагивая b-1:6-связи, до глюкозы и 6-О-b-О-глюкопиранозил-D-глюкозы (генциобиозы); по выходу последнего дисахарида можно оценить содержание в Л. b-1:6-связей. Биосинтез Л., по-видимому, состоит в переносе остатков глюкозы из уридиндифосфатглюкозы на маннит или олигосахаридный предшественник. Под действием ферментов Л. участвуют в обеспечении клеток углеводным питанием. Содержание Л. в водорослях подвержено большим сезонным колебаниям, причем наиб. кол-ва соответствуют фазе замедленного роста (осень, зима). Л. извлекают из водорослей горячей водой или разб. к-тами; сопутствующие кислые полисахариды отделяют осаждением в виде нерастворимых солей (напр., с катионными детергентами типа цетилтриметиламмонийбромида) или ионообменной хроматографией. M-Цепи и G-цепи разделяют хроматографически с использованием в качестве сорбента диэтиламиноэтилцеллюлозы (ДЭАЭ-сефадекс) в молибдатной форме. При получении маннита и альгиновых к-т из бурых водорослей сопутствующие им Л. можно использовать как источник глюкозы. Сульфатированные Л. антикоагулянты крови гепариноподобного действия; наиб. активностью обладают препараты с высоким содержанием сульфатных групп. Производные Л. с меньшей степенью сульфатирования проявляют антилипемич. активность. Нек-рые водоросли, содержащие Л. (напр., морская капуста), пищ. продукты. Лит.: Блэг В. А. П.. в кн.: Методы химии углеводов, М., 1967, с. 371 -73; Percival Е. К., McDowell R. H., Chemistry and enzymology of marine algal polysaccharides, N. Y.-L, 1967; Industrial gums. Polysaccharides and their derivates, N.Y.-L, 1973; Plant carbohydrates. I. Intracellular carbohydrates. В., 1982; The polysaccharides, v. 2, N.Y., 1983. А. И. Усов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988