Химическая энциклопедия - м-динитробензол

(1,3-динитробензол) С 6 Н 4(NО 2)2, мол. м. 168,12; бесцв. кристаллы, существующие в двух нестабильных модификациях (обе имеют т. пл. 75 °С) и одной стабильной. Для последней т. пл. 91 °С, т. кип. 302,8 °С/770 мм рт. ст., 167°С/14 мм рт. ст.; d4²⁰ 1,567; С ⁰ р179,3 кДж/(моль. К); DH⁰ субл 81,38 кДж/моль, DH⁰ исп 60,75 кДж/моль, DH⁰ пл 20,5 кДж/моль, DH⁰ сгор -2909,95 кДж/моль, DH⁰ обр -27,2 кДж/моль; m 12,6.10^-30 Кл. м при 20 °С. Плохо раств. в воде (в 100 г 0,052 г при 20 °С и 0,317 г при 100°С), этаноле, хорошо в бензоле, толуоле, хлороформе, этилацетате. Для м-Д., как и для большинства полинитроароматич. соед., характерно образование окрашенных аддуктов с основаниями, напр., алкоголятами (комплексы Джексона Майзенхаймера), аминами, щелочными р-рами кетонов (комплексы Яновского), цианиди азид-ионами. На многих из этих р-ций основаны спектрофотометрич. методы количеств. анализа м-Д. По хим. св-вам м-Д. отличается от орто- и пара -изомеров, к-рые при взаимод. с водным р-ром NaOH (20 °С) образуют соотв. о- и п-нитрофенолы, а м-Д. (при кипячении) 3,3'-динитроазоксибензол. При р-ции с Na2SO3 у о- и п -изомеров при 20 °С одна NO2 -гpyппa замещается на сульфогруппу, а м- Д. реагирует только при повыш. т-ре (на этом различии основана очистка м- Д. от примесей о- и п-изомеров). При хлорировании (200-230 °С) орто -изомер превращается в о-дихлорбензол, пара- изомер - в п-хлорнитробензол, а м-Д. в смесь продуктов замещения одной и двух NO2 -гpyпп на хлор. Электрохим. восстановление м-Д. в зависимости от материала катода и характера среды приводит к 2,4-диаминофенолу, м-фенилендиамину, м-нитроанилину или смеси 3,3'-динитроазоксибензола и м-нитрофенилгидроксиламина. В пром-сти м-Д. получают нитрованием бензола сначала до нитробензола, к к-рому затем медленно прибавляют смесь концентрир. HNO3 и H2SO4, постепенно повышая т-ру до 75-80°С и выдерживая при 90 °С в течение 2 ч, после чего разбавляют водой для осаждения смеси изомеров. Содержание мета-, орто- и пара- изомеров в смеси соотв. 90-91, 8-9 и 1-2%.Сырой м- Д. выделяют с помощью Na2SO3 (см. выше), затем сушат в расплаве при 110-120°С Лаб. способ синтеза: нитрованием нитробензола смесью HNO3 (плотн. 1,5 г/см ³) и конц. H2SO4 с послед. перекристаллизацией из спирта. м-Д. определяют полярографически. Цветные р-ции: при смешении м-Д. с динитротиофеном в присут. следов КОН появляется красное окрашивание, при добавлении к щелочному р-ру м-Д. сахара фиолетовое. Используется м-Д. для получения м-нитроанилина и м-фенилендиамина важных промежут. продуктов в синтезе красителей, а также как компонент нитроцеллюлозных порохов. м-Д. впитывается через кожу. Он превращает гемоглобин в метгемоглобин (сильнее, чем нитробензол), поражает печень (вплоть до острой желчной атрофии). Т. всп. 580 °С. ПДК 1 мг/м ³. Лит.: Орлова Е. Ю., Химия итехнология бризантных взрывчатых веществ, 2 изд., Л., 1973. В. И. Ерашко.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988