Химическая энциклопедия - ретроионилиденовая перегруппировка

перемещение двойных связей, происходящее при дегидратации b-ионоловых спиртов, у к-рых двойная связь боковой цепи сопряжена с двойной связью кольца. В результате образуются соед. с т. наз. ретрорасположением двойных связей:

При синтезе витамина А Р. п. приводит к т. наз. соед. ретростроения, не обладающим биол. активностью. В связи с этим синтез витамина А проводят в условиях, исключающих Р. п., либо превращают ретроионилиденовые структуры в ионилиденовые. Так, при обработке С 15и С 20 -кислот ретростроения (полупродукты при синтезе витамина А из b-ионона) особо очищенным РС13 происходит превращение, обратное Р. п.:

Такие же преобразования могут осуществляться под действием кислых и основных реагентов. Р. п. открыта У. Орешником и независимо X. Хьюсменом в 1952.

Лит.: Назаров И. Н., Яновская Л. А., "Успехи химии", 1958. т. 27, в. 3, с. 241 76. С. М. Лукьянов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988