Химическая энциклопедия - самосогласованного поля метод

расчетный метод физ. химии, в к-ром состояние отдельной частицы сложной системы (кристалла, р-pa.,молекулы и т. п.) определяется усредненным полем, создаваемым всеми остальными частицами и зависящим от состояния каждой частицы. Тем самым состояние системы согласуется с состояниями ее частей (атомов, ионов, электронов), с чем и связано назв. метода.

Объекты и взаимодействия, описываемые С. п. м., могут быть самыми разными. Исторически первым был метод, предложенный П. Вейсом (1907) для анализа св-в ферромагнетиков, в к-ром усредненное магн. поле внутри кристалла определяется магн. моментами отдельных атомов (метод мол. поля Вейса). В настоящее время С. п. м. широко применяют в теории твердого тела для описания коллективных явлений (сверхпроводимости, поляризуемости кристаллов и др.). В теории растворов электролитов состояние ионов определяется сферически симметричным полем, созданным остальными ионами в разб. р-ре (см. Дебая-Хюккеля теория).

В квантовой химии С. п. м. используют для расчета электронных волновых ф-ций и электронных энергий атомов, молекул, кристаллов. Впервые понятие самосогласованного поля было применено Д. Хартри (1927) для изучения атомов и атомных спектров; в методе Хартри волновая ф-ция электрона удовлетворяет ур-нию Шрёдингера с потенциалом, зависящим от волновых ф-ций остальных электронов. В 1930 В. А. Фок развил метод Хартри с учетом перестановочной симметрии волновых ф-ций электронов согласно Паули принципу (метод мол. орбиталей Хартри-Фока). После разработки др. вариантов метода мол. орбиталей название "С. п. м." закрепилось за вариантом Хартри-Фока (см. Молекулярных орбиталей методы). Выход за рамки С. п-.м. обычно связан с использованием конфигурационного взаимодействия метода или многоконфигурац. вариантов С. п. м.

Лит. см. при статьях Квантовая химия, Молекулярных орбиталей методы.

В. И. Пупышев.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988