Химическая энциклопедия - тафеля уравнение

осн. соотношение электрохимической кинетики. Связывает перенапряжение электродного процесса h (сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению; см. Поляризация) с плотностью тока i, протекающего через границу электрод |р-р: h=a + blgi(аи b-эмпирич. постоянные). Установлено Ю. Тафелем опытным путем в 1905 применительно к элект-рохим. р-ции 2Н 3 О ⁺ + 2е = Н 2 + 2Н 2 О, при этом использовались электроды из разл. металлов. Пытаясь дать теоре-тич. обоснование ур-нию, Тафель предположил, что за обратимой стадией разряда Н 3 О ⁺ + е Н адс + Н 2 О следует лимитирующая (замедленная) стадия рекомбинации адсорбированных на электроде атомов водорода: 2Н адс : Н 2 . В дальнейшем, однако, было показано, что приведенное Т. у. является частным случаем более общего ур-ния, связывающего значения i и h в рамках теории замедленного разряда. Эмпирич. постоянная аоказывается связанной с кинетич. параметром стадии разряда-коэф. переноса a (0a1), а постоянная b- с током обмена i0: a= -(RT/anF)lni0; b =2,3RT/anF, где n-число электронов, участвующих в стадии разряда, F - постоянная Фарадея.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, М., 1983, с. 238. Б. Б. Дамаскин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988