Химическая энциклопедия - теллуриды

соединения Те с менее элсктроотрицат. элементами, гл. обр. с металлами. По строению, составу и св-вам Т. являются аналогами др. халькогенидов сульфидов и селенидов. В Т. s-элементов хим. связь ионно-ко-валентная, ковалентная составляющая хим. связи возрастает при переходе от Li к Cs и от Be к Ва. Щелочные металлы образуют Т. типа М 2 Те n, где n= 1 Ч 4. Т. состава М 2 Те являются солями теллуристоводородной к-ты Н 2 Те, бесцв., кристаллизуются в решетке типа антифлюорита CaF2. Гигроскопичны, при доступе воздуха разлагаются с выделением Те, раств. в воде, р-ры устойчивы только в отсутствие О 2. Полителлуриды М 2 Те n -серо-черные кристаллы с металлич. блеском; разлагаются в присут. О 2 и влаги.

Щел.-зем. металлы образуют с Те соед. типа МТе. Это бесцв. кристаллы с кубич. решеткой типа NaCl, кроме ВеТе с кубич. структурой типа сфалерита и MgTe со структурой типа вюрцита. На воздухе окрашиваются в красноватый цвет, водой и к-тами разлагаются с выделением Те.

Т. p-элементов более разнообразны по составу и характеризуются преим. ковалентным характером хим. связи. Для элементов III гр. известны соед. А ^III Те,, Тl2 Те.

При переходе от Ga к Тl устойчивость соед. А ^III Те и уменьшается-понижаются т-ры плавления и меняется характер плавления от конгруэнтного (Т. галлия и In) до инконгруэнтного (Т. таллия). Тl2 Те плавится конгруэнтно. В области составов А ^III -А ^III Те наблюдается расслаивание в жидкой фазе. Аl2 Те 3 во влажном воздухе быстро гидро-лизуется с выделением Н 2 Те; теллуриды Ga, In и Tl на воздухе устойчивы. В структуре атомы Те расположены в кубич. или гексагон. упаковке, атомы металла занимают статистически только ²/3 позиций катионов. Остающиеся вакансии склонны к упорядочиванию и обусловливают аномалии в физ. св-вах Т., напр. низкую теплопроводность, высокие коэф. диффузии и р-римость примесей.

Т. германия, Sn, Pb состава МТе кристаллизуются в структуре типа NaCl.

Т. кремния (плавится инконгруэнтно) имеет состав Si2Te3 (см. табл.); при нагр. в вакууме разлагается с образованием твердого Si и газообразных SiTe и Те 2. Кубич. модификация Т. олова и Ge переходит в ромбоэдрическую соотв. при 15-70 К и 663-773 К в зависимости от состава.

p-Элементы Va гр. образуют Т. состава и A^VTe.

Структура Т. мышьяка построена из блоков, состоящих из шести рядов атомов Т. и четырех рядов атомов As, связанных между собой слабой связью типа ван-дер-ваальсовой. Структуры Т. сурьмы и Bi слоистые и различаются между собой числом и порядком чередования пятислойных пакетов из атомов металла и Те и двухслойных пакетов из атомов металла. Т. мышьяка, Sb, Bi при нагр. в вакууме разлагаются с образованием газообразных М 2, Те 2, МТе, М 2 Те 2 .

Т. d- и f-элементов менее разнообразны по составу. Для большинства из них характерно образование соед. типа МТе (структуры типа NiAs, NaCl) и UTe2 (структуры типа CdI2, MoS2, FeS2 и т. д.).

Для Т. цинка, Cd, Hg характерно явление политипии и в зависимости от условий они кристаллизуются в кубич. структуре типа сфалерита или гексагональной типа вюрци-та. Наим. число Т. характерно для переходных металлов с относительно устойчивыми d⁵ -и d¹⁰ -конфигурациями атомных оболочек. Напр., Сr, Мn и Re образуют не более двух Т., a Ag, Аu, Zn, Cd, Hg-no одному (Ag2Te, AuTe2, CdTe и т. д.). По мере увеличения содержания Те характер хим. связи изменяется от ионной и металлической к ковалентной, образуются слоистые псевдомолекулярные структуры. Т. переходных металлов характеризуются значит. областями гомогенности. При увеличении содержания Те в результате образования металлич. вакансий может происходить непрерывный переход от структуры типа NiAs к структуре типа CdI2, напр.: переходы TiTe-TiTe2, PdTe-PdTe2.

Т. d- и f-элементов-тугоплавкие соед.; напр., т. пл. для Т. РЗЭ достигает 1300-2000 °С. С повышением содержания Те в Т. их устойчивость понижается. Во влажном воздухе Т. d- и f-элементов постепенно разлагаются, в воде и к-тах-не-окислителях не раств., при нагревании раств. в к-тах-окис-лителях. В атмосфере О 2 окисляются с образованием окси-теллуридов, напр.О 2 Те, где M-Ln, а при нагревании дают оксиды металлов и ТеО 2. При нагревании в вакууме Т. d- и f-элементов разлагаются с образованием соответствующих металлов.