Химическая энциклопедия - титанорганические соединения

содержат связь Ti-С. Большинство Т. с.-гетеролигандные комплексы, гомолигандныетермически малостабильны и труднодоступны. Формальная степень окисления Ti в Т. е. от + 2 до +4. Соед. Ti(IV) обычно мономерны, соед. Ti(III), как правило, ассоциированы с помощью мостиковых групп, напр. Ti(m-K)nTi; соед. Ti(II)-немногочисленны. Т. е. имеют, как правило, тетраэдрич. строение; известны также октаэд-рич. комплексы, др. типы встречаются редко. Наиб. изучены: комплексы, содержащие 1 или 2 циклопентадиенильных кольца (Ср), связанные с Ti по p-типу [Ti(L)n(p-Cp)2] (n = 1, 2), [Тi(L)n(p-Ср)] (n =3, 4), где L-карбонильная или ацидная группа, олефин, фосфорорг. соед. и др.; комплексы с лигандами, связанными по s-типу [Ti(X)4_n(s-R)nL'] (X = ацидная группа, L' = разл. донорные лиганды, n = 1, 2); смешанные комплексы типа |Ti(s-R)2(p-Cp)2], [Ti(s-R)(p-Cp)(L)].

Т. е. обладают высокой реакц. способностью (многие реагируют даже с обычно инертными орг. р-рителями). Повышению стабильности Т. е. способствует введение в лиганды объемных заместителей, экранирующих центр. атом; использование хелатообразующих лигандов; предотвращение процессов b-H-элиминирования, а также создание такой комбинации лигандов, при к-рой координац. сфера металла полностью занята.

Для всех Т. с. характерно легкое замещение орг. лигандов на ацидные группы. Наиб. легко обмениваются s-R-лиганды, замещение p-Ср-групп идет обычно при нагревании. Р-ции протекают по гетеролитич. механизму в присут. к-т, воды, спиртов, галогенов и др. Многие Т. с. окисляются О 2 воздуха, что ограничивает возможности их использования.

Наиб. интерес в химии Т. с. представляют р-ции, в к-рых происходит хим. модификация орг. лигандов в координац. сфере металла, К ним относят р-ции внедрения малых молекул (СО,.СО 2, SO2, NO, N2 и др.) по связям TiЧС; восстановление непредельных орг. и нек-рых неорг. молекул (напр., N2); р-ции, приводящие к новым связям СЧС (олиго-и полимеризация, изомеризация и др.), эти р-ции удается осуществить лишь в специальных, строго контролируемых условиях.

Т. с. получают замещением атомов галогена в безводных солях Ti, используя орг. соед. Li, Na, Mg, Zn и Аl.

В пром-сти применяют гетеролигандные Т. с., содержащие циклопентадиенильные, арильные и метальные лиганды, а также атомы галогенов и (или) алкоксилъные группы. Осн. область применения-полимеризация непредельных соед. (часто используют в составе катализаторов Циглера-Натты). Имеются данные об использовании Т. с. в качестве регуляторов горения, для получения металлич. и металлооксидных пленок.

Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, ed. by E. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel, v. 3, Oxf., 1982. Д. А. Леменовский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988