Химическая энциклопедия - вагнера-меервейна перегруппировки

общее назв. р-ций, протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:

где Х-уходящая группа, напр. ОН, Nj, Hal, Y~ -внеш. нуклеофил, Е ⁺ электроф. агент, напр. Н ⁺ , AlkCO ⁺ .

В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной В.-М. п. является Демьянова перегруппировка.

В.-М. п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М. п. конкурируют др. р-ции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М. п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона, напр. в виде комплексных анионов А1С14^-, SbClg.

Примеры В. М. п.: камфеновые перегруппировкиI рода; изомеризация, сопровождающая дегидратацию спиртов, напр. ур-ние 1; превращение камфолитовой к-ты в изо-лаунолевую (2).

В.М. п. используют в пром-сти, напр. при получении камфоры из пинена, изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов промежут. продуктов в синтезе кедрола, санталидола и нек-рых др. душистых в-в.

В.-М. п. открыты Е. Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич. терпенов, подробно изучены X. Меервейном в 1910-1927.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 600-48. Н. Э. Нифантьев.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988