Химическая энциклопедия - внедрения реакция

(р-ция включения), включение атома или группы атомов в молекулу, сопровождающееся разрывом связи (обычно СЧН), напр.:

В. р. характерна для карбенов. Внедрение по связи СЧН синглетного карбена осуществляется через циклич. переходное состояние с участием вакантной и заполненной несвязывающих орбиталей карбена:

Р-ция проходит нерегиоселективно, т. к. равновероятно образование такого переходного состояния с участием любой связи СЧН. Триплетный карбен внедряется по радикальному механизму:

В этом случае скорости отрыва атома Н от первичного, вторичного или третичного атома С относятся как 1:14:150. В зависимости от строения радикалов различаются также и скорости их рекомбинации. Эти факторы обусловливают нек-рую региоселективность последней р-ции.

Известны случаи внедрения карбенов по связи СЧС (см. Вольфа перегруппировка), SЧН, NЧН, металлЧН, СЧВ и др., а также нитренов по связи СЧС (см. Курциуса реакция).

Внедрение в молекулу атома металла (окислительное внедрение, или окислительное присоединение) происходит, напр., при синтезе реактивов Гриньяра: СН 3 ЧI + Mg -> СН 3 ЧMgЧI

Механизмы таких р-ций разнообразны и мало изучены. В нек-рых случаях внутримол. циклизацию также рассматривают как В. р., напр.:

К В. р. иногда относят включение к.-л. соед. в координационную сферу металла, напр.:

Лит.: Яновская Л. А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 270-74. К. П. Бутин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988