Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - эритрит

(хим.) — бутантетрол С4Н6(ОН)4 = (HO)Н2С.СН(ОН).СН(ОН).CH2(ОН) — четырехатомный предельный спирт, содержащий два асимметричных атома углерода (напечатаны курсивом), а потому возможный, подобно винной кислоте (см. и ср. Стереоизомерия), в четырех видоизменениях: двух оптически деятельных (правои левовращающих), одном — рацемическом и одном — мезотипа; все четыре известны.

Правый — d.-Э. (ср. Гидраты углерода) получен Г. Бертраном; исходным веществом является мезоэритрит (см. ниже), который окисляют в эритрулозу, культивируя в его 4 %-м водном растворе сорбозебактерию:

(HO)H2C.CH(OH).CH(OH).CH2(OH) + O" = H2O + (НО)Н2С.СО.СН(ОН).СН2(ОН) (эритрулоза);

кетоноспирт восстановляют затем в слабокислой среде амальгамой натрия; из сиропа, остающегося после удаления неорганических солей, выделяют регенерированный мезоэритрит кристаллизацией с помощью готового кристаллика, а d.-Э. очищают, переходя через трудно растворимый дибензацеталь — С4Н6О4(С7Н6)2. Из воды, в которой он очень хорошо растворим, d.-Э. кристаллизуется, имея плоскости гексагональной призмы и простого ромбоэдра, без признаков гемиэдрии (Вырубов); он плавится при 88—89° Ц.; [α]D = —4°46'; трудно растворим в кипящем спирте; при нагревании на водяной бане с тройным по весу количеством HNO3 (d—1,2) до сиропообразной консистенции дает правую (обыкновенную) винную кислоту (Бертран и Макэн), чем объясняется и название Э., как правого (ср. Гидраты углерода, прим.). Описаны многие производные этого Э.

Левый l.-Э. получен Макэном из l.-ксилозы (см. Гидраты углерода и Глюкозы, l. с.) методом Воля, для чего ксилозу действием концентрированного спиртового раствора гидроксиламина (см.) переводят в ксилозоксим: С5Н10O5 + (НО)Н2N = Н2О + С5H11О5N, — нагреванием с уксусным ангидридом и уксусно-натриевой солью его ацетилируют и, отнимая воду, превращают в l.-ацетилксилонитрил (ср. Изонитрозосоединения), а затем, отщепляя от последнего элементы HCN и обмыливая, получают l.-эритрозу (альдегид l.-Э.), которую и восстанавливают амальгамой натрия в слабокислом растворе в l.-Э. Физические свойства последнего повторяют буквально свойства d.-Э. (Вырубов, Макэн); вращение равно по величине, но противоположного знака (правое). При окислении азотной кислотой (условия выше) l.-Э. образует левую винную кислоту (Бертран и Макэн).

Рацемический Э. получен впервые Гринером, путем довольно сложных превращений, а именно: дивинил (см. Винилэтилен, Углеводороды ацетиленовые), синтезированный, между прочим, Бертело из ацетилена и этилена, превращают сначала осторожным действием брома в малопостоянный дибромид, дающий выше 100° два стереоизомера: , из которых один BrH2C.СН:СН.СН2Br, жидкий при обыкновенной температуре, кипящий при 70° (20 мм) и образующийся в незначительном количестве, дает при окислении слабым раствором марганцево-калиевой соли на холоде дибромгидрин мезоэритрита BrH2C.СН(ОН).СН(ОН).CH2Br, плавящийся при 135°; а второй — Br2C.CH=CH.CH2Br — кристаллический, плавящийся при 53—54°, кипящий при 92—93° (15 мм), являющийся главным продуктом превращения, образует при окислении KMnO4 дибромгидрин рацемичного Э. , плавящийся при 83°; от последнего к Э. переходит через двуокись бутадиена: (плавится при + 4° Ц.), действуя на нее при 100° Ц. водой: С4H6О2 + 2Н2О = С4Н6(OH)4 (Гринер). Тот же Э. может быть получен простым сливанием эквимолекулярных растворов d.и l.-Э. (Бертран и Макэн). Рацемический Э. плавится при 72° Ц.; он необыкновенно легко растворим в воде; на воздухе расплывается; кристаллизуется в тех же формах, что и d.и l.-Э. (Вырубов); обладает сильно выраженным сладким вкусом; оптически недеятелен; в спирте растворяется легче мезоэритрита. Описан ряд его производных (Гринер, Бертран и Макэн).

Мезоэритрит, давно известный Э. (он же эритроглуцин, фицит, антиэритрит) находится в свободном состоянии в водорослях Protococcus Vulgaris (Лами) и Trentepohlia Jolithus (M. Бамбергер и А. Ландзидль), откуда и может быть извлечен эфиром, а в виде орселиново-эритритового эфира, так называемого эритрина, во многих лишаях и водорослях, каковы, например, Rocella Tinctoria, Rocella fuciformis и особенно Rocella Montagnëi, откуда он может быть добыт омылением с помощью едкой щелочи или известкового молока (Стенгоуз, Штреккер, Шунк, Лами, Вагнер, Гессе, Гофманн, Де Люинь):Кристаллизуется из концентрированных горячих водных растворов при прибавлении (20 % по объему) спирта очень легко в призмах квадратной системы; плавится при 126° Ц. (Либерманн) и перегоняется без разложения при 330° (Либерманн); легко растворим в воде, труднее в спирте и совсем нерастворим в эфире; сладок, оптически недеятелен. При окислении азотной кислотой дает первоначально эритрозу — (НО)Н2С.СН(ОН).СН(ОН).СОН, а окончательно мезовинную кислоту (см. Винная кислота, l. с., Пржибытек). При нагревании с концентрированным HI мезоэритрит превращается во вторичный йодистый бутил Н3С.CHI.СН2.CH3 (Де Люинь); описаны многочисленные производные мезоэритрита, из которых можно отметить дихлоргидрин ClH2С.СН(ОН).СН(ОН).СН2Cl, образующийся при нагревании Э. с крепкой водной HCl, плавящийся при 125° (Пржибытек), и ангидрид — , получающийся из предыдущего при действии KOH и представляющий жидкость, кипящую при 138°, обладающую довольно сильным запахом и всеми реакциями органических окисей (см. Окиси); легко полимеризуется (Пржибытек). При нагревании с муравьиной кислотой мезоэритрит образует, между прочим, дивинил (см. выше; Генингер), а с P2S5 — тиофен (см. Пааль и Тафель).

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907