Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - этериновая теория

(хим., см. Радикал [хим.] и Химия) — Тенар (вместе с Буллэ-отцом), изучая сложные эфиры (см.), образованные взаимодействием спиртов (см.) с кислородными кислотами, нашел, что под влиянием щелочей они дают соль кислоты и спирт; отсюда он обратно заключил, что сложные эфиры представляют соединения кислот (таковыми назывались тогда современные "ангидриды кислот"; ср. Химия) со спиртами и счел их настоящими солями, в которых спирт играет роль основания. Взгляд этот был общепринят, когда Дюма (вместе с Буллэ-сыном) показал в необыкновенно тщательной работе ("Mémoire sur les Ethers composés, par MM. J. Dumas et P. Boullay fils" в "Ann chim. phys." [2], 37, 1828, 15), в которой был дан не только количественный состав некоторых сложных эфиров, но и определены удельные веса их пара и изучено количественно распадение под влиянием щелочей, а также, что указанные тела содержат больше углерода, чем требовала теория Тенара, и что это обстоятельство объясняется, если принять, что при образовании эфира спирт (обыкновенный) превращается в "серный" эфир, теряет воду, каковая обратно фиксируется при омылении эфира. "Наиболее непосредственным результатом нашего исследования, — говорит Дюма (1. с., 41), — является взгляд на серный эфир, как на основание, способное образовывать соли (base salifiable), а на спирт, как на гидрат (см.) эфира. Тогда их состав может быть выражен так: 1 объем пара эфира = 2 объемам двууглеродистого водорода (hydrog. bi-carboné = этилену, см.) + 1 объем водяного пара, а 1 объем пара спирта = 1/2 объема пара эфира + 1/2 объема "водяного пара" [Это было раньше указано Gay-Lussac'ом в 1808 г. (ср. Химия).]... "и в сложных эфирах пар кислоты [Ее "ангидрид", по-нашему.] замещает водяной пар — объем за объем". "Но есть и другой более общий способ рассматривать состав этих тел. Он состоит в наделении самого двууглеродистого водорода щелочными свойствами, что позволяет обнять, с одной точки зрения, самые разнообразные соединения подобного рода", и затем Дюма, руководствуясь реакцией аммиака со щавелевым эфиром [Он думал, что она идет по уравнению: C2O3.H2O.2C2H4 + NH3 + H2O = C2O3.H2O(NH3,C2H4) + H2O.C2H4 (эфир кислой аммиачной соли щавелевой кислоты + спирт; атомные веса современные).], приходит к заключению, что "двууглеродистый водород имеет ту же насыщаемость, что и аммиак", что этилен двухатомен, говоря современным языком, и в таблице (1. с., 49; ср. Радикал [хим.]) показывает полный параллелизм формул соединений аммиака (с галоидоводородными, кислородными кислотами и т. д.) с формулами соединений этилена с галоидоводородными кислотами (хлористый, бромистый и йодистый этил), с кислородными кислотами (эфиры азотисто-, уксусно-, бензойнои щавелевокислые) и т. д. Впервые в органической химии ряд разнообразных тел (Дюма к соединениям этилена причислил тростниковый и виноградный сахар, этил [см.], а вместе с ним и жиры, винный спирт и т. д.) оказался объединенным по составу в стройной системе, а потому неудивительно, что статья Дюма обратила на себя большое внимание современников (ср. "Briefwechsel zwischen J. Berzelius u. F. Wöhler", 1901, стр. 210—221) и взгляд его был сначала принят Берцелиусом ("Jahres-Bericht etc.", XII, 303), давшим этилену название этерина и указавшим с этой точки зрения целый ряд "рациональных" (см. "Jahres-Bericht", XIII, 186) формул ("Ann. d. Pharm.", III, 286). Но уже довольно скоро (в марте 1833 г., см. "Jahres-Bericht", XIII, стр.185—197) Берцелиус отказался от этих взглядов, признал серный эфир за закись (Oxydul; l. с. 196) особого радикала этила (см.) и ей приписал основные свойства; к Берцелиусу присоединился Либих (см. Berzelius u. Liebig, "Ihre Briefe etc.", 1893, стр. 74—75 и 101 и "Ann. d. Pharm.", IX, 1834, 1—39) и возгорелась довольно страстная полемика, в пылу которой спорившие (особенно Либих) позабыли сначала, что "новый" взгляд Берцелиуса по существу уже был высказан Дюма (см. выше). Через несколько лет Либих сам указал на возможность слияния обоих взглядов ("Ann. d. Pharm.", XXX, 1839, 139; ср. Этил), но в это время на сцену уже выступили явления замещения (см.) и за ними теория типов (см. Химические типы) и Э. теория была постепенно забыта. Следы ее можно, однако, видеть еще в статьях Жерара и Шанселя ("С. R. de Gerhardt", 1851 и "Revue scientifique etc. du D-r Quesneville", т. VII [3], стр. 65), где авторы считают метиламин — за , этиламин — за и т. д. (ср. Химия) и в современных статьях Нефа ("Liebig's Ann.", 309, 126—189; 318, 1—57), который принимает сложные эфиры за продукты соединения кислот с этилиденными формами этиленных углеводородов (ср. Этилен, строение).

А. И. Горбов.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907